CH647494A5 - Neue riechstoffe. - Google Patents

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CH647494A5
CH647494A5 CH46982A CH46982A CH647494A5 CH 647494 A5 CH647494 A5 CH 647494A5 CH 46982 A CH46982 A CH 46982A CH 46982 A CH46982 A CH 46982A CH 647494 A5 CH647494 A5 CH 647494A5
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butanal
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Juergen Dr Weber
Helmut Springer
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Ruhrchemie Ag
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Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind die im Patentanspruch 1 definierten Verbindungen: 2-Methylen-3-benzyl-butanal der Formel 1, 2-Methyl-3-benzyl-butanal der Formel 2, und 2-Methyl-3-benzyl-butanol der Formel 3.
Weitere Gegenstände der Erfindung sind die in den Patentansprüchen 2-4 definierten Riechstoffe.
Die Herstellung der neuen Verbindungen erfolgt beispielsweise, wie im nachstehenden Reaktionsschema dargestellt, durch Hydroformylierung von 2-Methyl-3-phenyl-l-propen (Formel 4) unter Bildung des Zwischenproduktes 3-25 Benzylbutanal (Formel 5). Die weitere Umsetzung mit Formaldehyd liefert die Verbindung der Formel 1. Die Verbindungen der Formeln 2 und 3 sind aus der Verbindung der Formel 1 durch Hydrierung herstellbar.
Das folgende Reaktionsschema verdeutlicht die Synthe-
30 se:
c Ho
Die Reaktionsbedingungen unter denen die Hydroformylierung - also die Umsetzung des substituierten Propens mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid - erfolgt, können in weiten Grenzen variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 80 und 150°C, bevorzugt bei 100-120 °C, der Druck zwischen 150 und 300 bar, bevorzugt bei 250-290 bar. Als Hydroformylierungskatalysator wird zweckmässig Kobalt, insbesondere aber Rhodium verwendet. Die Katalysatoren setzt man dem Reaktionsgemisch in Form der Metalle oder von Metallverbindungen zu. Besonders zweckmässig ist es solche Verbindungen auszuwählen, die im Reaktionsmedium löslich sind, wie z.B. die Salze höherer Carbonsäuren. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Hydroformylierung arbeitet man in Gegenwart von Verbindungen, die mit den unter den Reaktionsbedingungen entstehenden Metallcarbonylen Komplexverbindungen bilden. Komplexbildende Verbindungen solcher Art sind z. B. Trialkyl- oder Triarylphosphine. Zweckmässig setzt man sie im Überschuss ein, d.h. in einer solchen Menge, die diejenige übersteigt, die zur Bildung des Komplexes erforderlich ist. Bewährt hat sich die Anwendung eines 20- bis 30-fachen molaren Überschusses.
Das Hydroformylierungsprodukt wird in bekannter Weise, z.B. durch Destillation nach Abtrennung des Katalysators, aus dem Reaktionsgemisch isoliert. Ohne besondere so Reinigungsoperationen durchzuführen, kann das 3-Ben-zylbutanal anschliessend mit Formaldehyd oder einer Formaldehyd bildenden Substanz, wie z.B. Paraformaldehyd, in Gegenwart katalytischer Mengen eines sekundären Amins umgesetzt werden. Es bildet sich 2-Methylen-3-benzyl-but-55 anal (Formel 1). Das Mol-Verhältnis von Katalysator zu 3-Benzylbutanal beträgt beispielsweise 0,025-0,050 zu 1, als Katalysator wird bevorzugt Di-n-butylamin verwendet, die Reaktion wird zweckmässig bei 90-100 °C unter Normaldruck ausgeführt.
60 Die Hydrierung der Methylverbindung 1 erfolgt in bekannter Weise in Gegenwart geeigneter Katalysatoren mittels Wasserstoff. In Abhängigkeit von den Hydrierbedingungen erhält man entweder den gesättigten Aldehyd 2-Methyl-3-benzylbutanal (Formel 2) oder den gesättigten Alkohol 2-65 Methyl-3-benzyl-l-butanol (Formel 3).
Für die Herstellung des gesättigten Aldehyds (Formel 2) sind Edelmetallkatalysatoren, insbesondere Palladiumkatalysatoren, geeignet. Sie werden als Trägerkatalysatoren, z.B.
3
647 494
mit Aktivkohle oder Aluminiumoxid als Träger in Mengen von 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise etwa 1 Gew.-%, bezogen auf den ungesättigten Aldehyd, eingesetzt. Die Reaktion verläuft bei Temperaturen von 80-130 °C, vorzugsweise 90-110 °C, und einem Wasserstoffdruck von 1-30 bar.
Zur Gewinnung des gesättigten Alkohols (Formel 3)
wird der ungesättigte Aldehyd ebenfalls in bekannter Weise kataly tisch hydriert, wobei der Wasserstoff in ein- oder zweistufiger Reaktion angelagert wird. Bei einstufiger Hydrierung setzt man gleichzeitig Carbonylgruppe und Doppelbindung mit Wasserstoff um und erhält unmittelbar aus dem ungesättigten Aldehyd den gesättigten Alkohol. Zweckmässig arbeitet man bei dieser Form der Hydrierung in flüssiger Phase in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, z.B. Cyclo-hexan oder andere Kohlenwasserstoffe oder in Gegenwart von einwertigen Alkoholen, z. B. 2-Ethylhexanol oder dem Endprodukt selbst. Als Katalysatoren verwendet man zweckmässigerweise Nickelkatalysatoren mit einem Gehalt von 20 bis 100 Gew.-% Nickel, bezogen auf den Katalysator. Als Träger kommen bevorzugt Kieselgur oder Aluminiumoxid in Betracht. Üblicherweise arbeitet man in einem Temperaturbereich von 90-160 °C und bei Drucken von 50-150 bar. Je nach dem Nickelgehalt setzt man 2-15 Gew.-% Katalysator, bezogen auf den ungesättigten Aldehyd, ein.
Bei zweistufiger Hydrierung wird nach der oben beschriebenen partiellen Hydrierung zum gesättigten Aldehyd der Edelmetallkatalysator gegen einen Nickelkatalysator ausgetauscht. Bei der Hydrierung des gesättigten Aldehyds zum gesättigten Alkohol ist zur Erreichung eines guten Hydrierergebnisses die Gegenwart eines Lösungsmittels nicht erforderlich. Je nach Nickelgehalt setzt man 2-15 Gew.-% Katalysator, bezogen auf den gesättigten Aldehyd, ein. Die Hydrierung wird in Abhängigkeit von der Aktivität des Katalysators, zweckmässig bei Temperaturen von 90-160 °C und einem Wasserstoffdruck von 50-150 bar vorgenommen.
Die Reinigung der Hydrierungsprodukte kann durch fraktionierte Destillation erfolgen.
Die neuen Verbindungen sind wasserklare Flüssigkeiten von angenehmem Geruch; einige physikalische Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
Siedepunkt Dichte Brechnungsindex "C/7 mbar d2° nf)°
2-MethyIen-3-benzyl-
butanal
113
0,982
1,525
2-Methyl-3-
benzyl-butanal
123
0,967
1,508
2-Methyl-3-
benzyl-l-butanol
128
0,969
1,516
Die erfindungsgemässen Verbindungen finden vor allem als Riechstoffe Anwendung. Sie zeichnen sich durch besonders intensive und nachhaltige Geruchsnoten von hoher Geruchsqualität und Geruchsfülle aus.
In der Literatur sind bereits einige Verbindungen ähnlicher Struktur als Riechstoffe beschrieben worden. So besitzen nach Arctander («Perfume and Flavor Chemicals», Montclair 1969, Monographie 2172 und 2173) 2-Methyl-4-phenyl-butanal und 3-Methyl-2-phenyl-butanal einen blumigen, grün-fruchtigen Geruch. In die gleiche Geruchsrichtung tendiert auch der 3-Methyl-4-phenyI-valeraldehyd (Monographie 2204).
Aufgrund der aufwendigen Herstellverfahren konnten diese Verbindungen als Riechstoffe jedoch keinen grossen Anwendungsbereich finden.
Die neuen Verbindungen weisen diesen Mangel nicht auf.
Ein weiterer Vorteil der neuen Stoffe ist ihre gute Kombinationsfähigkeit zu neuartigen Geruchsnuancen und ihre besondere Haftfestigkeit.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können mit anderen Riechstoffen in verschiedensten Mengenverhältnissen zu neuen Riechstoffkompositionen gemischt werden. Im allgemeinen wird sich jedoch der Anteil der neuen Riechstoffe in den Riechstoffkompositionen in den Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Komposition, bewegen. Derartige Kompositionen können direkt als Parfume oder auch zur Parfumierung von Kosmetika, wie Cremen, Lotionen, Duftwässern, Aerosolen, Toilettenseifen, dienen.
Die Kompositionen können auch zur Geruchsverbesserung technischen Produkten wie Wasch- und Reinigungsmittel, Desinfektionsmittel, Textilbehandlungsmittel usw., beigesetzt werden.
Im folgenden wird die Herstellung der neuen Verbindungen beschrieben: (%- und ppm-Angaben sind gewichtsmäs-sig).
Beispiel 1 2-Methylen-3-benzyl-butanal
In einem Stahlautoklaven werden 2000 g eines Olefinge-misches, bestehend aus 90,2% 2-Methyl-3-phenyl-l-propen und 9,8% ß,ß-Dimethylst} rol in bekannter Weise bei einer Temperatur von 100 °C und einem Druck von 270 bar hy-droformyliert, Katalysator ist Rhodium in einer Konzentration von 100 ppm, (bezogen auf eingesetztes Olefin) und Tri-phenylphosphin (Molverhältnis Rh: P = 1:30) als Komp.lex-bildner. Das vom Katalysator befreite Reaktionsgemisch hat nach gaschromatographischer Analyse folgende Zusammensetzung:
2-Methyl-3-phenyl-1 -propen 1,9% ß,ß-Dimethylstyrol 8,9%
3-Methyl-2-phenyl-butanal 1,2% 3-Benzyl-butanal 85,0% Sonstige Komponenten 3,0%
1500 g dieses Hydroformylierungsproduktes werden in einem 61-Rundkolben mit 693 g 37%igem Formalin und 47 g Di-n-butylamin versetzt und zwei Stunden lang unter Rückfluss erwärmt. Das zu 85% aus 2-Methylen-3-benzyl-butanal bestehende rohe Reaktionsprodukt wird durch fraktionierte Destillation aufgearbeitet. Man erhält eine bei 113 °C/7 mbar siedende Hauptfraktion, mit 984 g 99,5%igem 2-Methylen-3-benzyl-butanal (d420 0,982; nD20 1,525).
Beispiel 2 2-Methyl-3-benzyl-butanal 500 g 2-Methylen-3-benzyl-butanal werden in einem Stahlautoklaven in Gegenwart von 5 g 5%igem Pd/Aktivkohle-Katalysator bei 20 bar und 100 °C partiell hydriert. Es entsteht in 97%iger Ausbeute 2-Methyl-3-benzyl-butanal (Kp 123 °C/7 mbar; d420 0,967; nD20 1,508).
Beispiel 3 2-Methyl-3 -benzyl-1 -butanol 500 g 2-Methylen-3-benzyl-butanal werden mit 500 g Cyclohexan gemischt und in einem Stahlautoklaven in Gegenwart eines Nickel-Trägerkatalysators (etwa 57 Gew.-% Ni auf Kieselgur) bei 100°C.und 80 bar hydriert. 2-Methyl-3-benzyl-l-butanol wird in 92%iger Ausbeute erhalten (Kp 128/7 mbar; d420 0,969; nD201,516).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65

Claims (4)

    647 494 PATENTANSPRÜCHE 1. 2-Methylen-3-benzyl-butanal der Formel CHO
  1. (1)
    10
  2. 2. Riechstoff, enthaltend mindestens eine Verbindung nach Anspruch 1.
    (2)
    15
    CH2OH
    2-Methyl-3-benzyl-l-butanol der Formel
    2-Methyl-3-benzyl-butanal der Formel
    CHO
  3. 3. Riechstoff nach Anspruch 2 in Form einer Riechstoffkombination, enthaltend mehrere Verbindungen nach Anspruch 1.
    (3)
  4. 4. Riechstoff nach Anspruch 2 oder 3 in Form einer Riechstoffkombination, die zusätzlich andere Riechstoffe enthält.
CH46982A 1981-01-31 1982-01-26 Neue riechstoffe. CH647494A5 (de)

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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3439203A1 (de) * 1984-10-26 1986-04-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1-phenyl-2-methyl-3-hydroxy-(3-alkoxy)-alkylverbindungen, deren herstellung und verwendung als riechstoffe
US4650898A (en) * 1984-12-14 1987-03-17 International Flavors & Fragrances Inc. Uses of methyl phenyl pentanol derivatives in augmenting or enhancing the aroma or taste of consumable materials
US4610812A (en) * 1984-12-14 1986-09-09 International Flavors & Fragrances Inc. Uses of methyl phenyl pentanol derivatives in augmenting or enhancing the aroma or taste of consumable materials
US4632831A (en) * 1984-12-14 1986-12-30 International Flavors & Fragrances Inc. Uses of methyl phenyl pentanol derivatives in augmenting or enhancing the aroma or taste of consumable materials
DE3716730A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-01 Basf Ag 4-methyl-4-phenyl-1-pentanale, deren herstellung und verwendung als riechstoffe
CN104039315B (zh) * 2012-01-05 2016-08-24 花王株式会社 用于降低感觉刺激的制剂

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7502553A (en) * 1975-02-13 1976-08-17 Ruhrchemie Ag Hydroformylated tert. butyl- and isopropyl allyl benzenes - useful aromatizing cpds
US4217253A (en) * 1978-10-06 1980-08-12 International Flavors & Fragrances Inc. Mixture of 3-methyl-1-phenyl-pentanol-5 or its isomers and butanoyl cyclohexane derivatives

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FR2499069B1 (de) 1984-11-23
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