DE3141301A1

DE3141301A1 - Neuer riechstoff

Info

Publication number: DE3141301A1
Application number: DE19813141301
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dipl.-Chem. Dr. 4330 Mülheim Bernhagen; Helmut 4200 Oberhausen Springer; Jürgen Dipl.-Chem. Dr. Weber
Original assignee: Ruhrchemie AG
Current assignee: Ruhrchemie AG
Priority date: 1981-10-17
Filing date: 1981-10-17
Publication date: 1983-04-28

Description

Neuer Riechstoff
Die Erfindung betrifft die neue Verbindung 2-Methylen-3-phenylbutanal (1) Sie findet als Riechstoff Verwendung.
Die Herstellung der neuen Verbindung erfolgt entsprechend dem folgenden Reaktionsschema durch Hydroformylierung von α-Methylstyrol (II) unter Bildung des Zwischenproduktes 3-Phenylbutanal (III). Die weitere Umsetzung mit Formaldehyd liefert die Verbindung (I).
Die Reaktionsbedingungen unter denen die Hydroformylierung, also die Umsetzung des α-Methylstyrole mit Wasserstoff und Kohlenmonoxid, erfolgt, können in weiteren Grenzen variiert werden. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 80 und 150°C, bevorzugt bei 100 bis 120°C, der Druck zwischen 150 bis 300 bar, bevorzugt bei 250 bis 290bar. Als Hydroformylierungskatalysator wird Kobalt, insbesondere aber Rhodium verwendet. Die Katalysatoren setzt man dem Reaktionsgemisch in Form der Metalle oder Metallverbindungen zu. Besonders zweckmäßig ist es solche Verbindungen auszuwählen, die im Reaktionsmedium löslich sind, wie die Salze höherer Carbonsäuren. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Hydroformylierung arbeitet man in Gegenwart von Verbindungen, die mit den unter den Reaktionsbedingungen entstehenden Metallcarbonylen Komplexverbindungen bilden. Komplexbildende Verbindungen solcher Art sind z.B.
Trialkyl- oder Triarylphophine. Zweckmäßig setzt man sie im Überschuß ein, d.h. in einer solchen Menge, die diejenige übersteigt, die zur Bildung des Komplexes erforderlich ist. Bewährt hat sich die Anwendung eines 20 bis 30-fachen molaren Überschusses.
Das Hydroformylierungsprodukt wird in bekannter Weise, z.B. durch Destillation nach Abtrennung des Katalysators auß dem Reaktionsgemisch isoliert.
Ohne besondere Reinigungsoperationen durchzuführen, wird das 3-Phenylbutanal anschließend mit Pormaldehyd oder einer Formaldehyd bildenden Substanz, wie Paraformaldehyd, in Gegenwart katalytischer Mengen eines sekundären Amins umgesetzt. Es bildet sich 2-Methylen-3-phenylbutanal (I). Das Mol-Verhältnis von Katalysator zu 3-Phenylbutanal beträgt 0,025 - 0,050 zu 1, als Eatalysator wird bevorzugt Di-n-butylamin verwendet, die Reaktion wird bei 90 - 1000C unter Normaldruck ausgeführt.
Die neue Verbindung ist eine wasserklare Flüssigkeit von angenehmem Geruch. Einige physikalische Eigenschaften sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.
Siedepunkt Dichte Brechungsindex °C / 7 mbar d20 n20 4 D 2-Methylen-3-phenylbutanal 107 1,004 1,534 Die erfindungsgemäße Verbindung findet vor allem als Riechstoff Anwendung. Sie zeichnet sich durch eine besonders intensive und nachhaltige Geruchsnote von hoher Geruchsqualität und Geruchsfülle aus.
In der Literatur sind bereits einige Verbindungen ähnlicher Struktur als Riechstoff beschrieben worden. So besitzen nach Arctander (Perfume and Flavor Chemicals, Montclair 1969, Monographie 2172 und 2173) 2-Methyl-4-phenylbutanal und 3-Methyl-2-phenylbutanal einen blumiger, grün-fruchtigen Geruch. In die gleiche Geruchsrichtung tendiert auch der 3-flethyl-4-phenylvaleraldehyd (Monographie 2204).
Aufgrund der aufwendigen Herstellverfahren konnten diese Verbindungen als Rieehstoffe jedoch keinen großen Anwendungsbereich finden.
Die neue Verbindung weist diesen Mangel nicht auf.
Ein weiterer Vorteil des neuen Stoffes ist seine gute Kombinationsfähigkeit zu neuartigen Geruchsnuancen und seine besondere Haftfestigkeit.
Die erfindungsgemäße Verbindung kann mit anderen Riechstoffen in verschiedensten Mengenverhältnissen zu neuen Riechstoffkompositionen gemischt werden.
Im allgemeinen wird sich jedoch der Anteil des neuen Riechstoffes in den Riechstoffkompositionen in Mengen von 1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Komposition, bewegen. Derartige Kompositionen können direkt als Parfüm oder auc zur Parfümierung von Kosmetika, wie Cremen, Lotionen, Duftwässern, Aerosolen, Toilettenseifen dienen.
Die Kompositionen können auch zur Geruchsverbesserung technischen Produkten wie Wasch- und Reinigungsmitteln, Desinfektionsmitteln sowie Textilbehandlungsmitteln beigesetzt werden.
Im folgenden wird die Herstellung der neuen VerbindunpJ boschriebon: 2-Methylen-3-phenylbutanal In einem Stahlautoklaven werden 2000 g a-Methylstyrol in bekannter Weise bei einer Temperatur von 1000C und einem Druck von 270 bar hydroformyliert; Katalysator ist Rhodiumcarbonyl in einer Konzentration von 100 ppm, (bezogen auf eingesetztes Olefin).
Das vom Katalysator befreite Reaktionsgemisch hat nach gaschromatographischer Analyse folgende Zusammensetzung: a-Methylstyrol 0,5 % 2-Methyl-2-phenylpropanal 2,3% 3-Phenylbutanal 94,1 % sonstige Komponenten 3,1 % 1500 g dieses Hydroformylierungsproduktes werden in einem 5 l-Rundkolben nit 1000 g 37 %igem Formalin und 37 g Di-n-butylamin versetzt und zwei Stunden unter Rühren und Rückflußkühlung auf 850C erwärmt. Zur Verbesserung der Phasentrennung versetzt man das Reaktionsprodukt mit 500 g Cyclohexan. Das Rohprodukt besteht zu 91 % (lösungsmittelfrei) aus 2-Methylen-3-phenylbutanal. Durch fraktionierte Destillation bei 1070C und 13 mbar erhält man daraus 1332 g 2-Methylen-3-phenylbutanal im 99,9 %iger Reinheit.

Claims

Patentansprüche 1. 2-Methylen-3-phenylbutanal
2. Verwendung der Verbindung nach Anspruch 1 als Riechstoff.