CH640784A5 - Druck- und waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. - Google Patents

Druck- und waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. Download PDF

Info

Publication number
CH640784A5
CH640784A5 CH1161178A CH1161178A CH640784A5 CH 640784 A5 CH640784 A5 CH 640784A5 CH 1161178 A CH1161178 A CH 1161178A CH 1161178 A CH1161178 A CH 1161178A CH 640784 A5 CH640784 A5 CH 640784A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
optionally substituted
och3
formula
Prior art date
Application number
CH1161178A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans-Peter Kuehlthau
Hubertus Psaar
Roderich Raue
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CH640784A5 publication Critical patent/CH640784A5/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
    • B41M5/1366—Organic colour formers, e.g. leuco dyes characterised solely by tri (aryl or hetaryl)methane derivatives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/914—Transfer or decalcomania

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft druck- und wärme-empfindliches Aufzeichnungsmaterial, welches Farbbildner der Formel I enthält.
In Formel I bedeuten:
Rj Wasserstoff oder einen aminogruppenfreien nichtionischen Rest,
R2 Hydroxy, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Aralkylamino, Arylamino, einen gesättigten Heterocyclus. Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Acyloxy oder eine direkte Verbindung nach R4,
R3 Hydroxy, Alkoxy, Aralkoxy, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio oder einen Rest der Formel
-N/Rs R« '
worin
R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Ring bilden oder R5 mit dem Ring B in o-Stellung zum Stickstoffatom einen Ring schliesst, R4 einen aminogruppenfreien Ärylrest oder einen hetero-cyclischen Rest bedeutet.
Den Ringen A, B und R4 können weitere Ringe anelliert sein. Die cyclischen und acyclischen Reste und die Ringe A und B können nichtionische Substituenten enthalten.
Unter nichtionischen Substituenten sind im Sinne der vorliegenden Erfindung die in der Farbstoffchemie üblichen und unter gebräuchlichen Herstellungs- und Verwendungsbedingungen nicht dissoziierenden Substituenten zu verstehen wie Halogen, z.B. Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Al-kylgruppen, Alkenylreste mit bevorzugt 2-4 C-Atomen, Aralkyl, Alkoxy oder Hydroxyalkoxy, Cycloalkoxy, Aralkoxy, Aryloxyalkoxy, Alkylthio, Aralkylthio, Arylthio, Nitro, Cyan, Formyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyloxy, Alkylcar-bonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Alkylcarbonylamino, Alkyl-aminocarbonyloxy, Alkylsulfonylamino, Ureido, N-Alkyl-ureido, Aryloxycarbonylamino, Alkoxycarbonylamino, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, N-Alkyl-N-aryl-carbamoyl, Sulfamoyl, N-Alkylsulfamoyl, N,N-DialkylsulfamoyI, Alkylsulfonyl, Alkenylsulfonyl, Arylsulfonyl, Aralkylsulfonyl, Aryloxysulfonyl, Aryloxy-carbonyl, Alkyloxycarbonyl, Mono-, Di- oder Trialkylsulf-amidin, Alkylarylsulfamidin oder Alkylcycloalkylsulf-amidin, wobei in den genannten Alkylresten vorzugsweise 1-4 C-Atome vorliegen. Bevorzugtes Aryl ist Phenyl, bevorzugtes Aralkyl ist Benzyl und bevorzugtes Cycloalkyl ist Cyclohexyl.
Die in Formel (I) genannten Alkylreste sind im allgemeinen solche mit 1-6 C-Atomen. Die unter R2 genannten Alkylreste können bis zu 12 C-Atomen haben. Nichtionische Substituenten der Alkylreste sind beispielsweise Halogen, Hydroxy, C1-C4-Alkoxy, Phenyloxy, Benzyloxy, Ci-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Amidocarbonyl oder Cyan.
Bevorzugte Beispiele für Alkenylreste sind C2-C5-Al-kenylreste.
Unter Aryl wird vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl und unter Aralkyl Benzyl und ß-Phenyl-C1-C4-alkyl verstanden. Die Phenylringe können durch beispielsweise 1-4 nichtionische Reste wie Halogen, C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy,
C1-C4-Alkoxycarbonyl, Amidocarbonyl, Cyan, Amidosul-fonyl, C 1-C3-Alkylcarbonylamino oder Benzoylamino substituiert sein.
Cycloalkyl steht insbesondere für Cyclopentyl und Cyclohexyl, die z.B. durch 1-4 nichtionische Reste, insbesondere Methyl substituiert sein können.
Acyl steht vorzugsweise für Acetyl, Propionyl, Benzoyl, Toluyl, Cj-Q-Alkylsulfonyl oder Phenylsulfonyl.
Beispiele für gesättigte heterocyclische Reste R2 sind z. B. Morpholino, Piperidino und Pyrrolidino.
Geeignete heterocyclische Reste R4 sind z.B. der Indol-, Triazol-, Furan-, Thiophen-, Pyridin-, Pyrazolon-, Thiazin-, Oxazin-, Benzothiophen-, Indazol-, Benzothiazol-, Chinolin-, Phenothiazin- und Phenoxazin-Rest.
R5 und R6 können mit dem Stickstoffatom beispielsweise einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus wie Pyrrolidin, Pyrazolin, Piperidin oder Morpholin bilden. Rs kann zusammen mit Ring B z.B. einen Indolin- oder Tetrahydro-chinolinring bilden. Die vorstehend genannten Ringe können durch Methyl- oder Phenylgruppen substituiert sein.
Die Ringe A und B können ausser den Resten Rx und R3 durch 1-4 weitere nichtionische Substituenten wie Ci-Cr Alkyl, Q-Cr Alkoxy oder Halogen substituiert sein.
Unter Halogen wird insbesondere Fluor, Chlor und Brom verstanden.
Als Ring, mit dem A und B anelliert sein können, kommt insbesondere der Benzolring in Frage.
In Formel (I) steht R3 vorzugsweise für -N^ 5 , wenn
R4 Aryl bedeutet.
Bevorzugte Farbbildner der Formel (I) entsprechen der Formel
Rt' Wasserstoff; Hydroxy; Cj-Cg-Alkoxy; C2-C6-Al-kenyloxy; Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy; gegebenenfalls durch Cj-Q-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy oder Haloqen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio oder Naphthylthio; Cj-Cg-Älkylthio,
R2' Hydroxy; Q-C^-Alkyl- oder Dialkylamino; Cj-C4-Alkylcarbonylamino; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzylamino, Phenyläthylamino, Phenylamino, Naphthylamino, Phenyl-sulfonylamino oder Benzoylamino; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituiertes Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino; C1-C12-Alkoxy; C2-C12-Alkenyloxy; Cj-Q-Alkoxycarbonyloxy; gegebenenfalls durch Q-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Benzoyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylsulfinyloxy; Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy oder eine direkte Bindung nach P4',
R3' Hydroxy; Q-Cg-Alkoxy; C2-C6-Alkenyloxy, Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy; gegebenenfalls durch Q-Q.-Alkyl, Cj-Q-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio oder Naphthylthio; C1-C6-Alkylthio oder einen Rest der Formel
4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
5
640 784
R5' und Re' unabhängig voneinander Wasserstoff; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkoxy, Q-Q-Alkylcarbonyloxy, Hydroxy, Halogen oder Cyan substituiertes C1-C6-Alkyl; gegebenenfalls durch C1-C4.-Alkyl, Q-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Naph-thyl; Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder R5' und Re' zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Pyrazolin-, Piperidin oder Morpholinring, oder R5' zusammen mit dem Stickstoffatom und Ring B einen Indolin- oder Tetrahydro-chinolinring, wobei die genannten Ringe durch Methyl oder Phenyl substituiert sein können,
R4' einen Rest der Formel
(RsVy oder mit m = 1-4 und
Rs = Wasserstoff, Q-C^-Alkyl, C!-C4-Alkoxy; Halogen; Carbonamid; Sulfonamid; Cyan; Nitro; Halogen; Q-Q-Alkylthio; C1-C4-Alkylsulfonyl; C1-C4-Alkylcar-bonyl; C1-C4-Alkoxycarbonyl; gegebenenfalls durch Cj-Q-Alkyl, C!-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Phenylthio, Benzylsulfonyl, Phenyläthylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, oder
R4' einen Indol-, Triazol-, Furan-, Thiophen-, Pyridin-, Pyrazolon-, Thiazin-, Oxazin-, Benzothiophen-, Indazol-, Benzothiazol-, Chinolin-, Phenothiazin- und Phenoxazin-Rest, der seinerseits durch 1-2 Reste wie gegebenenfalls durch Cj-Q-Alkoxy, Cyan oder Halogen substituiertes Cj-Q-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert sein kann,
R7 und R7' Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Halogen oder Nitro und n und n' 1-4 bedeuten, und worin die Ringe A und B in 2,3-Stellung durch einen Benzolring anelliert sein können.
Von den Farbbildnern der Formel II sind die Formel
(r7) (r4)
/Kjbk /v
R1 ?\—/' \ (IÏI) V V
von Bedeutung, worin
Ri" für Hydroxy; Q-C^Alkoxy; C1-C4-Alkylthio; Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy; gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, Cj-C^Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio oder Naphthylthio und R4" für einen Rest der Formel
<Rs W0_
oder
(R8'm steht, und die übrigen Symbole die Bedeutung der Formel II haben.
Von diesen Farbbildnern sind wiederum solche der Formel
V
10
h-AÄ
w/^w p '
\
iv lO^(R8}
R "
6
m zu nennen, wonn i5 R5" und R6" unabhängig voneinander für Wasserstoff; C1-C4-Alkyl; Cyanäthyl; Hydroxyäthyl; Acetoxyäthyl; C1-C4-Alkoxyäthyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Benzyl oder Phenyl bedeutet, oder
20 R5" und R6" zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Phenyl substituierten Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Pyrazolin- oder Piper-azin-Ring bilden,
R9 und R9' für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, 25 Äthoxy oder Chlor steht oder
R5" und Rp' zusammen mit Ring B und dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Q-Q-Alkyl substituierten Indolin- oder Tetrahydrochinolinring bilden, und die übrigen Symbole die in den Formeln II und III angegebene Be-30 deutung haben.
In ganz besonders bevorzugten Beispielen der Formel IV steht Rj" für Methoxy oder Äthoxy.
Ebenfalls von besonderer Bedeutung sind die Farbbildner der Formel
(R,)
(RV).
40
45
j 7 n » 7' n
1 3
l14
worin so R13 für Q-Q-Alkyl oder Phenyl,
R14 für Wasserstoff; gegebenenfalls durch Cyan, Chlor oder Hydroxy substituiertes C1-C22-Alkyl;_C2-C4-Alkenyl; Cyclohexyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, 55 und worin die übrigen Symbole die in den Formeln II und IV angegebene Bedeutung haben.
Von diesen Farbbildnern sind diejenigen bevorzugt, deren Rest R'3 für die Formel
60
-n
\ D I
65
steht.
Von ganz besonderem Interesse sind die Farbbildner der Formel
640 784
6
/
P "
/ 5
vi
Xtj II
«h'
wonn
R13' für Methyl, Äthyl oder Phenyl und R14' für Wasserstoff oder C1-C4-Älkyl stehen und worin die übrigen Symbole die Bedeutung der Formeln II und V haben.
Wertvoll sind auch Farbbildner der Formel
(R-)n (R})n'
vii ,
worin die Symbole die gleiche Bedeutung wie in den Formeln II, IV und V haben.
Besonders interessant sind Farbbildner der Formel worin die Symbole die gleiche Bedeutung wie in den Formeln II, V und VI haben.
In den wichtigsten Beispielen der Formeln VI und VIII steht R8 für Methyl, Wasserstoff, Phenoxy, Benzyloxy, C2-C4-Älkoxy oder ganz besonders bevorzugt Methoxy.
Bevorzugte Reste R2' in den Formeln II-VI sind Hydroxy,
/Rh
-ORi o, -N^ , Morpholino, Piperidino und Pyrrolidino, R12
wobei
R10 Ci-C12-Alkyl, Benzyl, Phenyläthyl, Cyclohexyl, Phenyl, Tolyl oder Benzoyl,
Rj j Wasserstoff, Methyl, Äthyl und
R12 Cj-C12-Alkyl, Benzyl, Phenyl, Tolyl, Cyclohexyl, Acetyl, Benzoyl oder Phenylsulfonyl bedeuten.
Die Carbinolbasen bzw. -derivate der Formel I sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen. Sie stellen jedoch eine neue Gruppe von Farbbildnern für druck- bzw. wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien dar. Die Carbinolbasen werden entweder direkt synthetisiert oder aus den entsprechenden Farbsalzen freigesetzt.
Geeignete Farbsalze und Verfahren zu deren Herstellung werden z.B. in den deutschen Auslegeschriften 1 569 748, 1 569 751,1 569 742,1 811 337 und den deutschen Offenlegungsschriften 1 811 338, 1 811 651 und 1 811 652 be-5 schrieben. Die Carbinolbasenderivate erhält man nach Arbeitsweisen wie sie z.B. in Ber. 33, 3357; Zeitschrift für Farben und Textilchemie 1,2; Ber. 37,2867; J.pr.Chem. (2) 118, 118; Ber. 45,2918, den britischen Patentschriften 788 427, 804 087 und 831 852, der US-Patentschrift 3 488 207, OS 10 2 110 518 und den jap. Patentpublikationen 7 023 833 und 7 009 621 erwähnt sind.
Bringt man die normalerweise farblosen, bzw. die im Falle der Produkte VII und VIII schwach gefärbten Verbindungen der Formel I mit einem sauren Entwickler in Berührung, 15 so ergeben sie orangefarbene, rote, blaue, grüngraue bis schwarze Farbtöne, die hervorragend lichtecht sind mit hoher Entwicklungsgeschwindigkeit.
Sie sind einzeln oder in Mischungen sowie auch vorteilhaft in Mischungen mit anderen bekannten Farbbildnern 20 anwendbar. Das praktische Interesse an diesen neuen Farbbildnern beruht vor allem auf der Möglichkeit, auch einheitliche Marineblau- und Schwarztöne zu erhalten.
Die erfindungsgemässe Verwendung der Farbbildner der Formel I in druck- oder wärmeempfindlichen Kopier- oder 25 Registriermaterialien erfolgt in der technisch für andere bekannte Farbbildner geläufigen Weise.
So besteht beispielsweise ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einem Geberblatt, welches mindestens einen Farbbildner der Formel I in einem nichtflüch-30 tigen organischen Lösungsmittel gelöst oder dispergiert enthält oder in einer Schicht trägt und einem Nehmerblatt, welches saure Entwicklungssubstanzen bekannter Art, bei denen es sich um anorganische Stoffe wie Tone, Metallsalze oder -oxide oder organische Polymerisate wie Phenolharze 35 handeln kann, enthält oder in einer Schicht trägt.
Um eine vorzeitige Reaktion zwischen Farbbildnern und Entwicklersubstanz zu verhindern, trennt man beide nach geläufigen Verfahren z.B. durch Mikroverkapselung der Farbbildnerlösung oder -dispersion voneinander.
40
Verfahren zur Herstellung derartiger, durch Druck zerbrechbarer Mikrokapseln, sind bekannt. Der beim Zerdrük-ken (z.B. durch Schreiben) an der Druckstelle freigesetzte Farbbildner, erzeugt auf dem Nehmerblatt ein farbiges Bild.
45 Als nichtflüchtige Lösungsmittel sind z.B. partiell hydriertes Terphenyl, alkylierte Naphthaline oder Dibutyl-phthalat geeignet. Möglich ist z.B. auch die Einarbeitung der Mikrokapseln und der sauren Entwicklersubstanz in ein einziges Blatt oder in verschiedene Schichten auf ein einziges 50 Blatt. In wärmeempfindlichen Aufzeichnungssystemen sind die Farbbildner der Formel I gegebenenfalls in geläufiger Weise in einem Bindemittel in Lösung oder in Dispersion fixiert, welches bei Hitzeeinwirkung z.B. durch Laser oder eine erhitzte Feder erweicht oder schmilzt, sodass die Farb-55 bildner mit der sauren Entwicklersubstanz in Kontakt kommen und das farbige Bild ergeben.
Die Einarbeitung von Bindemittelphase und Entwicklerphase ist sowohl in einer Schicht als auch in verschiedenen 60 Schichten auf dem Aufzeichnungsblatt möglich.
Als saure Entwicklersubstanzen sind hier neben den oben genannten Lewissäuren z.B. auch kristalline, leicht schmelzende organische Säuren geeignet.
65 Die beschriebenen Verfahren und Zubereitungen sind beispielsweise aus den US-Patentschriften 2 948 753, 3 096 189 und 3 193 404 und aus den deutschen Offenlegungsschriften 1 555 080 und 2 700 937 bekannt.
7
640 784
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 12,2 g Natriummethylat in 500 ml Methanol lässt man bei Raumtemperatur eine Lösung von 100 g des Farbstoffs der Formel ch3
o
óch3
in 250 ml Methanol zulaufen.
Es scheiden sich 80 g des Carbinoläthers der Formel
■VrOgÒ1®
0
och-
als gelbliches Öl ab. Man trennt das Methanol von der öligen Phase ab und trocknet den Carbinoläther im Vakuum. Bringt man eine Lösung des Carbinoläthers in Ligroin mit Kieselgel in Kontakt, färbt sich dieses blaurot.
Beispiel 2
Zu einer Lösung von 75 g Natriummethylat in 11 Methanol lässt man eine Lösung von 100 g des Farbstoffs der Formel h3co
Cl"
H3°°-0-=-G
h,c
ch-
ch,
io aus. Er wird abgenutscht, mit Methylcyclohexan ausgekocht und dabei als farbloses Kristallpulver erhalten. Bringt man i5 eine Lösung des Carbinoläthers in Toluol mit Kieselgel in Kontakt, färbt sich dieses dunkelblau.
Beispiel 3
Eine Schmelze aus 100 g 4-Dimethylamino-4'-methoxy-benzophenon, 75,7 g 2-Phenylindol und 175 g Phosphoroxy-chlorid hält man 8 Std. bei 100 °C, dann verdünnt man die 25 Mischung mit 250 ml Toluol und rührt diese Lösung in eine Mischung aus 680 g 45%iger Natronlauge und 150 ml Toluol. Dabei trägt man laufend soviel Eis ein, dass das Hydrolysegemisch eine Temperatur von 60 °C beibehält. Man rührt 2 Std. bei 60 °C, trennt die organische Schicht ab und 30 wäscht sie mit heissem Wasser. Beim Kühlen kristallisiert die Carbinolbase der Formel
35
40
(ch3) 2n-^3~c~'£^"cch zulaufen. Dabei kristallisiert der Methyläther der Formel
45 aus. Eine Lösung der Base in Ligroin erzeugt beim Kontakt mit Kieselgel eine intensive schwarze Färbung. Nach der in Beispiel 1 und 2 angegebenen Weise lassen sich die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbbildner herstellen.
Ri R7 R5 R<j R14 R15 Farbton beim
Kont. m. Kieselgel
-OCH3 4-OCHj -CH3 -CH3 -H -H rot
-OCH3 -H -C2H5 -C2H5 2-OCH3 -H rot
-OCH3 -H -CH3 -C2H4CN -H -H blaurot
-OCH3 -H -C2Hs -C2H4C1 -H -H blaurot
640 784
8
R, R, Rj R6 R14 Ris Farbton beim
Kont. m. Kieselgel
-OCH3
-h
-c2h5
-CH2-c6hs
-h
-h blaurot
-OCH3
-h
-C2hs
-c2h5
-h
2-och3
braunrot
-OCH3
-h
-ch3
-ch3
-h
3-ch3
rotblau
-OCH3
-h
-c4h9
-c2h4ci
-h
-h violett
-OCH3
-h
-ch3
—Ch3
-h
2,3-Benzo blaurot
-OCH3
-h
-ch3
-c6h5
-h
-h blauviolett
-och3
-h
-ch3
-h
-h ch3
rot
c2h s
/
-OCH3
-h
-ch
-h
-h ch3
rot
\
ch3
-oc2h5
-h
-c2h4cn
-h
-h oc2h5
violett
-oc6h5
-h
-ch3
P-C6H4-(j)
-h oc2h5
violett
h5c2
-och3
-h
-ch3
-ch3
2-CH3
2-CH3
rotviolett
-oc4h5
-h
-c3h7
-c3h7
2-CH3
-h rot
-OCH3
2-c1
-ch3
-c6h5
-h
-h violett
-0CH3
4—Cl
-Ch3
-ch3
-h
-h blaurot
-OCH3
2-CH3
-c4h9
-h
-h
-h gelbrot
-oc3h7
-h
-c2h5
-c2H5
-h
2-c2hs gelbrot
—0—i—C3H7
2-CH3
-ch3
-h
-h ch3
orange
-och3
3-CH3
-c2h4cn
-H
-h
6-CH3
violett
-och3
2,4-di-CH3
-cii.-0
-h
-h
-H
rot
-OCH3
3,4-di-CH3
-c2h4cn
-H
2-CH3
-H
violett
-och3
2,5-di-CH3
-ch3
-c6h5
-H
-H
violett
-och3
2,4,5-tri-CH3
-c2h5
-c2h5
-H
-H
rot
-0CH3
4-tert.-C4.H9
-ch3
-ch3
-H
-H
blaurot
-0CH3
2-c1
-ch3
-ch3
2-CH3
-H
rot
-OCH3
2-ch3
-ch3
-ch3
2-CH3
-H
rot
-och3
4-CI
-c2h5
-c2h4ci
2-OCH3
-H
blaurot
-0CH3
4-oc6h5
-c3h7
-C3H7
-H
-H
blaurot
-0CH3
2-och3
-c4h9
-c4h9
-H
-H
blaurot
-0CH3
4-OC2hs
-ch3
-c2h5
-H
-H
blaurot
-och3
4~oc3h7
-c4h9
-c4h9
-H
-H
blaurot
-OCH3
2-och3
-ch3
-ch3
3-c1
-H
rot
-OCH3
2-och3
-ch3
-ch3
2-CH3
-H
rot
-OCH3
3-CH3
-ch3
-c2h4cn
2-och3
-H
violett
-OCH3
5-CH3-2-OCH3
-C2H5
-C2H5
-H
-H
blaurot
-och3
2-OCH3-4,6-di-CH3
-c3h7
-c3h7
-H
-H
bordo
-och3
3-OCH3
-ch2c6hs
-ch2c6hs
-H
-H
violett
-c3h7
3-OCH3
i-C3H7
i-C3H7
-H
-h rot
-OCH3
2,5-di-OCH3
-c4h9
-C4H9
-H
-H
rotviolett
-OCH3
3-OCH3
-c2h5
-c2h5
3-OCH3
-H
blaurot
-OCH3
2-och3
-c2h5
-c2hs
2,3-Benzo
-H
rotviolett
-OCH3
4-OCH3
-ch3
i^c6h4oc2h5
-H
-H
rotblau
-OCH3
4-OCH3
-ch3
-Ch3
-H
2-C1
korinthblau
-OCH3
4-OCH3
-C2H5
-c2h5
-H
2-C1
violettgrau
-OCH3
4-OCH3
-c2h5
-ch2c6h5
-H
2-CH3
korinthblau
-OC2H5
4-OC2H5
-ch3
-C6Hs
-H
-H
bordo
-OCH3
4-OCH3
-ch3
-cehs
2-C1
-H
violett
-OCH3
4-OCH3
-c2h4och3
-c2h4och3
2-CH3
-H
blaurot
-och3
4-OCH3
-ch3
-c2h4oh
3-CH3
-H
blaurot
-OCH3
4-OCH3-3-CH3
-c3h7
-C3H3
3-CH3
-H
bordo
-OCH3
4-OCH3
-c4h9
-C4H9
3,5-di-CH3
-H
blaurot
-0CH3
4-OCH3
-ch3
-C6HS
2-OCH3
-H
violett
-OCH3
4-SCH3
-c4h9
-c4h9
-H
-H
bordo
-OC2H5
4-SC2H5
-H
i-C3H7
-h
-H
blaurot
9
640 784
R1 R7 Rl4 5 ^\=/ ^r6
-OCH3
-H
-H
N-Phenylmorpholin rubin
-OCH3
-h
-H
1,2,3,3,-Tetramethylindolin rot
-OCH3
-H
-H
1 -Chloracetyl-2-methylindolin rot
-OCH3
-H
-H
1 -Phenyl-3-methylpyrazolin violett
-och3
-H
-H
1,3-Diphenylpyrazolin rotblau
-och3
2-CH3
-H
1,3-Diphenylpyrazolin rotblau
-och3
-H
2-OCH3
1,3-Diphenylpyrazolin dunkelblau
-OCH3
-H
2-CH3
1,3-Diphenylpy razolin rotblau
-oc4h9
2-CH3
-H
1,3-Diphenylpyrazolin blauviolett
-oc2h5
3-CH3
-H
N-Phenylmorpholin violett
-oc2h5
3-CH3
-H
1,3-Diphenylpyrazolin rotblau
-OCH3
2,4,5-tri-CH3
-H
1,2-Dimethylindolin rot
-OCH3
4-OCH3
-H
1,3-Diphenylpyrazolin dunkelblau
-OCH3
4-OCH3
-h
1 -Phenyl-3-methylpyrazolin korinthblau
-OCH3
4-OCH3
-H
N-Phenylmorpholin bordo
-OCH3
2-OCH3
-H
1,3-Diphenylpyrazolin rotblau
-OCH3
4-SCH3
-H
1,3-Diphenylpyrazolin grünst.
dunkelblau
-och3
4-SCH3
-H
1 -Phenyl-3-methylpyrazolin korinthblau
-och3
4-SCH3
-H
1 -Methyl-tetrahydrochinolin rotblau ri
R14
r5
r6
r15
r9
rIO
Rl6
Farbton beim Kont. m. Kieselgel
-h
-h
-ch3
-c6h5
-h
-ceh5
-ch3
-h grün
-h
-h
-ch3
-C6hs
-h
-ch3
-h
-h blau
-h
-h
-ch3
-qhs
-h
-c6h5
-ch3
5-och3
blaugrün
-h
-h
-ch3
-c6h5
-h
-ch3
-C3H5
6-ch3
blaugrün
-h
-h
-ch3
-c6h5
-h
-qhs
-c2h4cn
-h blaugrün
-h
-h
-ch3
-ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h blau
-h
-h
-ch3
-ch3
-h
-ch3
-ch3
-h blauviolett
-h
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-h
-h grünblau
-xh3
-h
-ch3
-ch3
-h
-ch3
-ch3
-h violett
-h
3-Cl
-ch3
-ch3
-h
-c6hs
-ch3
-h blau
-h
2-Cl
-c2h5
-C2H5
-h
-c6h5
-ch3
-h blau
-h
3-Cl
-c2h5
-c2h5
-h
-c«h5
-ch3
-h grünblau
-ch3
-h
-ch3
-ch3
-h
-ch3
-h
-h bordo
-h
2,5-di-Cl
-ch3
-ch3
-h
-c6h5
-h
-h blau
-no2
3-CH3
-ch3
-Ch3
-h
-c6h5
ch3
-h blaugrün
-h
-h
-c2h4cn
-ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h blau
-ch3
-h p-c6h4oc2h5
-ch3
-h
-ch3
-ch3
-h blau
-h
3-Cl p-c6h4oc2h5
-ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h blaugrün
-och3
-h
-ch3
-ch3
-h
-qh 5
-h
-h schwarz
-ch3
-h
-c6hs
-ch3
-h
-ch3
-ch3
-h blau
-h
3-CH3
-c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-h
-h blaugrün
~ch3
3-No2
-ch3
-ch3
-h
-ch3
-h
-h dunkelblau
-h
-h
-c3h7
-c3h7
-h
-ch3
-ch3
-h rotblau
-h
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-ch3
-c2h5
-h rotblau
-h
2,3-benzo
-ch3
-ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h grau
-h
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-ch3
-c2h4cn
-h rotst. dunkelblau
640784
10
R, R,* Rj Rfi Ris Rq Rio Ris Farbton beim
Kont. m. Kieselgei
-h
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-c«hs
-c2h4cn
-h dunkelblau
-h
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-c2h5
7-c1
blaugrau
-h
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-m
-h grünblau
ch3
-h
-h
—c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-ch2c6h5
-h graugrün
-h
-h
-ch3
-ch3
3-Br
-ch3
-ch3
-h rotviolett
-h
-h
-ch3
-ch3
2-CH3
-ch3
-ch3
-h grünblau
-h
-h
-h
-h
-h
-ch3
-ch3
-h blaurot
-h
-h
-ch3
-c2h4c1
2-ch3
-ch3
-ch3
-h rotblau
-h
-h
-ch3
-CH.-0)
2-CH3
-ch3
-ch3
-h blau
-h
-h
-c2h s
-c2H5
2-oc2h5
-ch3
-ch3
-h rotblau
-ch3
-h
-c2h5
ch2
-h
-ch3
-ch3
-h violett
-h
-h
-C2hs
-cr2-0
-h
-ch3
-ch3
-h rotblau
-h
-h
-c6h5
-ch3
2,3-benzo
-c6h5
-ch3
-h blaugrün
-h
2-OCH3
-c2h5
-c2h5
-h
-ch3
-ch3
-h blau
-h
2-ch3
-C2hs
-c2h5
-h
-c6h5
-ch3
-h blau
-h
3-OCH3
-ch3
-c6h5
-h
-ch3
-ch3
-h blau
-c6h5
-h
-ch3
-c6h5
-h
-ch3
-ch3
-h grau
-h
-h
-h
2-c6h4ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h grün
-OCH3
-h
-ch3
-ch3
-h
-ch3
-ch3
-h bordo
-OCH3
-h
-ch3
-ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h grau
-och3
-h
-C3hs
-c2h5
-h
-ch3
-ch3
-h bordo
-OCH3
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-ch3
-h graugrün
-och3
-h
4-c6H4OC2hs
-ch3
-h ch3
-ch3
-h grau
-OCH3
-h
-C6hs
-ch3
-h
~ch3
-ch3
-h graubraun
-OCH3
-h
-C6hs
-ch3
-h
-c6h5
-ch3
-h grüngrau
-OCH3
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-ch3
-h
-h rotbraun
-OCH3
-h
-c2h5
-c2h5
-h
-c6h5
-h
-h grau
-OCH3
-h
-ch3
-c6h5
-h u
1
-h
-h bordo
-OCH3
-h
-ch3
-c6h5
-h
-c6h5
-h
-h grau
-OCH3
-h
-ch3
-ch3
-h
-c6h5
-c2h4cn
-h bordo
-h
-h
-h
-h
-h ch3
-c2h5
-h bordo
-h
-h
Phenylmorpholin
-c«hs
-ch3
-h blaugrün
-h
-h
Phenylmorpholin
-ch3
-ch3
-h rotblau
-OCH3
-h
Phenylmorpholin
-c6h5
-ch3
-h grau
-h
-h l-Phenyl-4-hydroxäthyl-piperazin
-c6h5
-ch3
-h grünblau
-h
-h
Piperidin
-c6h5
-ch3
-h grünblau
-h
-h
1,2,3,3,-T etramethylindolin
-c6h5
-ch3
-h rotblau
-h
-h
1 -ChIoräthyl-2-methylindolin
-c6h5
-ch3
-h rotblau
^14 OCH
Ri Ri4 R3 Ri5 R9 R10 R16 Farbton beim
Kontakt mit
Kieselgel
-SCH3 -h -OCH3 -H -C6H5 -C2Hs 6-CH3 bordo
-SC2Hs -H -OCH3 -H -CH3 -H -H gelbrot
-OCH3 -H -OCH3 -H -C6H5 -CH3 -H gelbrot
11
640 784
Arbeitet man nach der in Beispiel 3 angegebenen Weise, erhält man statt der in Beispielen 1 und 2 sowie in den Tabellen auf den Seiten 17-24 angegebenen Beispielen die entsprechenden Produkte der Formeln
(a)
und bzw., für den Fall, dass R10 = H ist, bereits während der Herstellung unter H20-Abspaltung die Farbbildner
N
(D)
/R5
Nr6
und
? 1 4 S1 5
R
16
(E)
N"Y
Die so hergestellten Farbbildner der Formeln A, B, C, D und E entwickeln auf Kieselgel den gleichen Farbton, der in obigen Beispielen bei den entsprechenden Carbinolbasen angegeben ist.
Beispiel 4
2 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbbildners werden in 48 g chloriertem Biphenyl bei 60-70 °C gelöst.
7,5 g Schweinehaut-Gelatine werden in 60 g dest. Wasser bei 60-70 °C gelöst.
In letzterer Lösung wird bei ca. 50 °C die auf ca. 50 °C abgekühlte Farbbildner-Lösung emulgiert, wobei eine Grösse der Öltröpfchen von 1-10 p.m Durchmesser erreicht werden muss.
Der resultierenden Emulsion wird bei ca. 40 °C unter Rühren eine ca. 40 °C warme Lösung von 7,5 g Gummi arabicum in 60 g Wasser langsam zugegeben. Der pH-Wert wird mit 10%iger NaOH auf ca. 7 eingestellt. Anschliessend wird der Ansatz mit 190 g dest. Wasser von 35-40 °C langsam verdünnt.
Daraufhin werden dem Ansatz im Bereich von 30-35 °C 50 g einer 2%igen wässrigen Lösung von Mowiol 26/88 (Polyvinylalkohol der Hoechst AG) zugegeben. Danach wird durch tropfenweise Zugabe von wässriger 10%iger Essigsäure der pH-Wert auf 5,2 eingestellt - und damit die Ko-acervation eingeleitet. Unter ständigem Rühren lässt man den Ansatz innerhalb 30-45 Min. auf ca. 20 °C abkühlen. Zu diesem Zeitpunkt kann der Erfolg der Koacervation gut mikroskopisch überprüft werden.
Anschlissend wird der Ansatz auf 5-10 °C abgekühlt und 45 im schwach sauren pH-Bereich mit 5 g Glutardialdehyd versetzt und unter ständigem Rühren während mehrerer Stunden aushärten gelassen.
Danach können die Kapseln z. B. durch Sprühtrocknung isoliert werden.
so Die so hergestellten Mikrokapseln werden auf ein Trägerpapier von 40 g/qm in einer Menge von 4 g/qm aufgebracht.
Bei der Kombination mit einem üblichen Nehmerpapier ergeben sich bei Durchschrift rotviolette Schriftbilder.
- 55
Beispiel 5
2 g des in Beispiel 3 beschriebenen Farbbildners werden in 48 g Dibutylphthalat bei 60-70 °C gelöst. Verfahrt man weiter wie in Beispiel 4, erhält man bei der Kombination mit 6o einem üblichen Nehmerpapier bei der Durchschrift schwarze Schriftbilder.
Beispiel 6
2 g des in Beispiel 2 beschriebenen Farbbildners werden 65 in 48 g Dimethylnaphthalin bei 60-70 °C gelöst. Verfährt man weiter wie in Beispiel 4, erhält man bei der Kombination mit einem üblichen Nehmerpapier bei der Durchschrift blaue Schriftbilder.
640784
12
Beispiel 7
2 g des in der Tabelle auf Seite 12 an 8. Stelle aufgeführten Farbbildners werden in 48 g Dimethylnaphthalin bei 60-70 °C gelöst. Verfährt man weiter wie in Beispiel 4, erhält man bei der Kombination mit einem Nehmerpapier bei der Durchschrift rote Schriftbilder.
Beispiel 8
Man stellt in einer Kugelmühle eine Dispersion aus 1 g des in Beispiel 2 beschriebenen Carbinoläthers und 55 g einer wässrigen 8%igen Polyvinylalkohol-Lösung her.
Eine zweite Dispersion enthält 80 g 2,2-Bis-(4- hydroxy-phenyl)-propan und 450 g einer wässrigen 8%igen Polyvi-nylalkohol-Lösung.
Man mischt die Dispersion des Farbbildners mit derjeni-5 gen des Entwicklers im Verhältnis 1: 20 und trägt diese Mischung auf ein Blatt auf. Mit einer beheizten Feder erhält man auf dem getrockneten Blatt eine blaue Schrift.
s

Claims (9)

  1. 640784
    PATENTANSPRÜCHE 1. Druck- und wärmeempfmdliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel h
    B 7—R.
    I
    Ri worin
    R, Wasserstoff oder einen aminogruppenfreien nichtionischen Rest,
    R2 Hydroxy, Alkylamino, Dialkylamino, Acylamino, Aralkylamino, Arylamino, einen gesättigten Heterocyclus, Alkoxy, Alkenyloxy, Aralkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Acyloxy oder eine direkte Bindung nach R4 und
    R3 Hydroxy, Alkoxy, Aralkoxy, Alkenyloxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio oder einen Rest der For-
    .R5
    mei -N.
    -N
    /V
    \_ ,
    R5' und R/ unabhängig voneinander Wasserstoff; gegebenenfalls durch Ci-C4-AIkoxy, Cj-Q-Alkylcarbonyloxy, Hydroxy, Halogen oder Cyan substituiertes Cj-Cg-Alkyl; 10 gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, Phenyl oder Naph-thyl; Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder R5' und R6' zusammen mit dem Stickstoffatom einen Pyrrolidin-, Pyrazolin-, Piperidin oder Morpholinring, oder R5' zusammen mit dem 15 Stickstoffatom und Ring B einen Indolin- oder Tetrahydro-chinolinring, wobei die genannten Ringe durch Methyl oder Phenyl substituiert sein können,
    R4' einen Rest der Formel bedeuten,
    R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Aryl bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Ring bilden oder R5 mit dem Ring B in o-Stellung zum Stickstoffatom einen Ring schliesst und R4 einen aminogruppenfreien Arylrest oder einen hetero-cyclischen Rest bedeutet,
    den Ringen A, B und R4 weitere Ringe anelliert sein können, und die cyclischen und acyclischen Reste und die Ringe A und B nichtionische Substituenten enthalten können, enthält.
  2. 2. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel
    25
    (R8^çy oder
    worin
    R/ Wasserstoff; Hydroxy; Cj-Cg-Alkoxy; C2-C6-Al-kenyloxy; Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy; gegebenenfalls durch C,-C4-Alkyl, C,-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio oder Naphthylthio; Q-Cg-Alkyl-thio,
    R2' Hydroxy; Ci-C12-Alkyl- oder Dialkylamino; Q-C4-Alkylcarbonylamino; gegebenenfalls durch Q-Q-Alkyl, C,-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzylamino, Phenyläthylamino, Phenylamino, Napththylamino, Phenyl-sulfonylamino oder Benzoylamino; gegebenenfalls durch Cj-CrAlkyl substituiertes Morpholino, Piperidino oder Pyrrolidino; Cj-C^-Alkoxy; C2-C12-Alkenyloxy; Ci-C4-Alkoxycarbonyloxy; gegebenenfalls durch Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Benzoyloxy, Phenylsulfonyloxy oder Phenylsulfinyloxy; Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy oder eine direkte Bindung nach R4',
    R3' Hydroxy; Ci-C6-Alkoxy; C2-C6-Alkenyloxy, Cyclohexyloxy; Cyclopentyloxy; gegebenenfalls durch Cj-C4-Alkyl, Cj-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio oder Naphthylthio; Cj-Q-AIkylthio, oder einen Rest der Formel mit
    30 m = 1-4 und
    R8 = Wasserstoff, Cj-C^Alkyl, Ci-C4-Alkoxy; Halogen; Carbonamid; Sulfonamid; Cyan; Nitro; Halogen; C1-C4-Alkylthio; CI-C4-Alkylsulfonyl; C1-C4-Alkyl-carbonyl; Cj-Q-Alkoxycarbonyl; gegebenenfalls durch 35 Cj-Q-Alkyl, Cj-C^Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Phenylthio, Benzylsulfonyl, Phenyläthylsulfonyl oder Phenylsulfonyl, oder
    R4' einen Indol-, Triazol-, Furan-, Thiophen-, Pyridin-, 40 Pyrazolon-, Thiazin-, Oxazin-, Benzothiophen-, Indazol-, Benzothiazol-, Chinolin-, Phenothiazin- und Phenoxazin-Rest, der seinerseits durch 1-2 Reste, vorzugsweise durch Cj-C4-Alkoxy, Cyan oder Halogen substituiertes Cj-Cc-Al-kyl, Phenyl, Benzyl oder Cj-C^-Alkoxy, substituiert sein 45 kann,
    R7 und R7' Wasserstoff, Cj-Q-Alkyl, C1C4-Alkoxy, Halogen oder Nitro und n und n' 1-4 bedeuten, und worin die Ringe A und B in 2,3-Stellung durch einen 50 Benzolring anelliert sein können.
  3. 3. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel
    55
    <r7) (r4) ,
    /V \».
    worin
    Ri" für Hydroxy; Cj-C4-Alkoxy; Cj-C^Alkylthio; Cyclo-65 hexyloxy; Cyclopentyloxy; gegebenenfalls durch Ci-C4-A1-kyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen substituiertes Benzyloxy, Phenyläthyloxy, Phenyloxy, Naphthyloxy, Phenylthio oder Naphthylthio und
    640 784
    R4" für einen Rest der Formel
    (»8w-y oder
  4. 6. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel steht, und
    ^R8^m die übrigen Symbole die Bedeutung des Anspruchs 2 haben, enthält.
  5. 4. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel
    10
    R1 4 '
    / N
    p "
    5
    p "
    6
    vAëê<'
    worin
    Rs" und R6" unabhängig voneinander für Wasserstoff; Cj-Q-Alkyl; Cyanäthyl; Hydroxyäthyl; Acetoxyäthyl; C1-C4-Alkoxyäthyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes Benzyl oder Phenyl bedeutet, oder
    R5" und R6" zusammen mit dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch Methyl und/oder Phenyl substituierten Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Pyrazolin- oder Piper-azin-Ring bilden,
    R9 und R9' für Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor steht oder
    R5" und R9' zusammen mit Ring B und dem Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch C1-C4-Alkyl substituierten In-dolin- oder Tetrahydrochinolinring bilden, und die übrigen Symbole die in den Ansprüchen 2 und 3 angegebene Bedeutung haben, enthält.
  6. 5. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel
    «f7»n W»'
    v-{^2-<0Hy n
    R
    13
    14
    worin
    R13' für Methyl, Äthyl oder Phenyl und R14' für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl stehen und worin die übrigen Symbole die Bedeutung der Ansprüche 2 20 und 5 haben, enthält.
  7. 7. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel
    30
    r,
    35
    worin die Symbole die Bedeutung der Ansprüche 2,4 und 5 haben, enthält.
  8. 8. Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbbildner der Formel r,
    50
    13
    worin
    R13 für Q-Q-Alkyl oder Phenyl,
    R14 für Wasserstoff; gegebenenfalls durch Cyan, Chlor oder Hydroxy substituiertes Ci-C22-Alkyl;_C2-C4-Alkenyl; Cyclohexyl; gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor substituiertes Phenyl oder Benzyl stehen, und worin die übrigen Symbole die in den Ansprüchen 2 und 4 angegebene Bedeutung haben, enthält.
    worin die Symbole die Bedeutung der Ansprüche 2, 5 und 6 55 haben, enthält.
  9. 9. Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 6 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass R8 für Methyl, Wasserstoff, Phenoxy, Benzyloxy, C2-C4-Alkoxy oder besonders bevorzugt Methoxy steht.
    60 10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Elektronenakzeptorsubstanz enthält und dass der Farbbildner in einem Bindemittel fixiert ist oder in Form einer Lösung oder Dispersion in einem organischen Lösungsmittel vorliegt, die sich in Mikrokapseln 65 befinden können.
    640784
CH1161178A 1977-11-10 1978-11-10 Druck- und waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial. CH640784A5 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2750283A DE2750283C2 (de) 1977-11-10 1977-11-10 Druck- und wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH640784A5 true CH640784A5 (de) 1984-01-31

Family

ID=6023432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1161178A CH640784A5 (de) 1977-11-10 1978-11-10 Druck- und waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial.

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4211436A (de)
JP (1) JPS5476317A (de)
CH (1) CH640784A5 (de)
DE (1) DE2750283C2 (de)
FR (1) FR2408465A1 (de)
GB (1) GB2011634B (de)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2917271A1 (de) * 1979-04-27 1980-11-06 Bayer Ag Druck- und waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE2928466A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung kationischer farbstoffe
DE2928404A1 (de) * 1979-07-13 1981-01-29 Bayer Ag Verfahren zur herstellung basischer farbstoffe
US4321207A (en) * 1980-06-30 1982-03-23 American Cyanamid Company Process for preparing triarylmethane dyes
US4590006A (en) * 1981-11-10 1986-05-20 James River Graphics, Inc. Organic photoconductors having improved pre-exposure fatigue resistance and blooming properties
US4448446A (en) * 1981-12-09 1984-05-15 The Sherwin-Williams Company Process for the purification of triphenylmethane compounds and pressure sensitive copysheet containing same
EP0093209A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-09 Frye Copysystems, Inc. Chemisches kohlefreies Kopierpapier und Bildempfangsmedium hierfür
US4636818A (en) * 1985-06-05 1987-01-13 Moore Business Forms, Inc. Carbonless system including solvent-only microcapsules
DE3605552A1 (de) * 1986-02-21 1987-08-27 Bayer Ag Hochkonzentrierte, stabile loesungen von farbbildnern
DE3633116A1 (de) * 1986-09-30 1988-04-07 Feldmuehle Ag Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial
EP0275203A3 (de) * 1987-01-16 1990-04-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Farbstoffvorläuferbestandteil
DE3707548A1 (de) * 1987-03-10 1988-10-06 Bayer Ag Farbbildner, ihre herstellung und verwendung
DE3727878A1 (de) * 1987-08-21 1989-03-02 Bayer Ag Triarylmethan-farbbildner
DE3806076A1 (de) * 1988-02-26 1989-09-07 Bayer Ag Triarylmethan-farbbildner
BRPI0406883A (pt) * 2003-01-22 2006-01-03 Lilly Co Eli Composto, composição farmacêutica, método de tratar um distúrbio, e, uso de um composto
US8053494B2 (en) * 2003-10-06 2011-11-08 Nocopi Technologies, Inc. Invisible ink and scratch pad
US20050165131A1 (en) * 2003-10-06 2005-07-28 Terry Stovold Invisible ink
WO2005037905A1 (en) * 2003-10-06 2005-04-28 Nocopi Technologies, Inc. Invisible ink

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3488207A (en) * 1965-10-22 1970-01-06 Us Plywood Champ Papers Inc Process of preparing a colored substance and transfer copy set
IE35853B1 (en) * 1970-05-15 1976-06-09 Hodogaya Chemical Co Ltd Novel phthalide compounds and their use as colour formers in pressure sensitive recording
DE2165709A1 (de) * 1970-12-30 1972-07-27 Fuji Photo Film Co Ltd Polymeres Filmaufzeichnungsmaterial
GB1465669A (en) * 1972-12-28 1977-02-23 Agfa Gevaert Pressure sensitive recording materials and pressure-recording procews
GB1456208A (en) * 1972-12-28 1976-11-24 Agfa Gevaert Thermographic processes and recording material for use therein
DD114641A5 (de) * 1973-05-10 1975-08-12
DE2325154C3 (de) * 1973-05-18 1978-11-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Drucktinten für den Transferdruck
GB1469481A (en) * 1974-02-01 1977-04-06 Ciba Geigy Ag Pressure-sensitive copying material
CH593807A5 (de) * 1975-01-27 1977-12-15 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
FR2408465A1 (fr) 1979-06-08
GB2011634B (en) 1982-04-07
US4211436A (en) 1980-07-08
DE2750283A1 (de) 1979-05-17
JPS6113999B2 (de) 1986-04-16
JPS5476317A (en) 1979-06-18
FR2408465B1 (de) 1985-02-08
DE2750283C2 (de) 1985-08-22
GB2011634A (en) 1979-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH640784A5 (de) Druck- und waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial.
DE3045022C2 (de)
CH630297A5 (de) Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial.
DE2150666A1 (de) Fluoranverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in Aufzeichnungsmaterialien
DE2265233A1 (de) Neue farbstoffbildner und ihre verwendung
DE2412640B2 (de) Druckempfindliches Kopierpapier
DE2025171B2 (de) Druckempfindliches kopierpapier
CH633533A5 (de) Carbazolylmethanverbindungen, ihre herstellung und verwendung als farbbildner in druckempfindlichen oder waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterialien.
CH628290A5 (de) Druck- oder waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial.
DE2707784C3 (de) Aminothiofluoranverbindungen und deren Verwendung in druck- oder wärmeempfindlichen Kopier- und Aufzeichungspapieren
DE3116815C2 (de)
DE2704724A1 (de) Aufzeichnungsmaterial
DE68906021T2 (de) Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial und thermographisches verfahren.
EP0010740B1 (de) Spirodipyrane und ihre Verwendung als Farbbildner für Kopierverfahren
DE3225028A1 (de) Fluoranderivate und diese enthaltende aufzeichnungsmaterialien
DE2446313A1 (de) Fluoranverbindungen und diese enthaltende aufzeichnungsmaterialien
EP0003726A1 (de) Substituierte Diaminophthalide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbbildner in druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien
DE1561748A1 (de) Druckempfindliches Kopierpapier
DE2503349A1 (de) Indolylmethylenleukofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in druckempfindlichen und waermeempfindlichen aufzeichnungsmaterialien
CH626116A5 (de)
CH637922A5 (de) Chromogene propenylensulfon-verbindungen.
EP0237915A2 (de) Chromogene Phthalide, ihre Herstellung und Verwendung
DE3319978C2 (de) Verfahren zur Herstellung von 4-Azaphthalidverbindungen
CH632193A5 (de) Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial.
EP0205069A2 (de) 2,2-Diaryl-chromenothiazole, ihre Herstellung und ihre Verwendung in Aufzeichnungsmaterialien

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
PL Patent ceased