CH636897A5

CH636897A5 - Gemische aus azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung.

Info

Publication number: CH636897A5
Application number: CH650078A
Authority: CH
Inventors: Heinrich Dr Froelich; Klaus Dr Hunger
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1977-06-18
Filing date: 1978-06-14
Publication date: 1983-06-30
Also published as: BE868245A; FR2394584B1; US4251441A; JPS6113502B2; NL188293C; MX147994A; IN150012B; BR7803842A; NL7806554A; DK145547C; IT1099560B; NL188293B; CA1104757A; GB2000172A; JPS547430A; DE2727531C2; GB2000172B; AR226675A1; DE2727531B1; IT7824659A0

Description

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur -äthern, Polyolefinen, Polyurethanen, Polyacrylnitril oder PolyHerstellung der genannten Gemische, das dadurch gekenn- glykolterephthalaten in der Masse sowie zur Herstellung von zeichnet ist, dass man 0,75 - 0,85 Moläquivalente 5-Nitro-2- 60 Druckfarben, Lackfarben oder Dispersionsanstrichfarben, amino-anisol und 0,25 - 0,15 Moläquivalente 3-Nitro-4-amino-

anisol diazotiert und auf 2-Acetoacetylamino-anisol kuppelt. Die erfindungsgemässen Gemische sind erhältlich durch in-

Die erfindungsgemässen Gemische werden erfindungsge- tensives Vermischen der Komponenten im angegebenen Mi-mäss als Pigment ausserhalb der Textilindustrie verwendet. Ge- schungsverhältnis, vorteilhaft und erfindungsgemäss jedoch genstand der Erfindung ist vorzugsweise die Verwendung der 6S durch die sogenannte Mischkupplung. Hierzu werden die vorgenannten Gemische zum Färben und Bedrucken von Papier stehend genannten Amine getrennt oder vorzugsweise gemein-und zum Färben von Kunststoffen, natürlichen und syntheti- sam nach üblichen Methoden diazotiert und vorteilhaft in Gesehen Harzen, Kautschuk, Viskoseseide, Celluloseestern bzw. genwart von nichtionischen, kationischen, amphoteren und vor-

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zugsweise anionischen grenzflächenaktiven Mitteln auf 2-Ace-toacetylamino-anisol gekuppelt.

Die Diazotierung der Amine kann beispielsweise mit Alkalinitriten oder Salpetrigsäurealkylestern und einer Mineralsäure, aber auch mit Nitrosylschwefelsäure bei Temperaturen von -20 bis +30 °C, vorzugsweise 0-20 °C, erfolgen. Es kann hierbei als auch bei der anschliessenden Kupplung von Nutzen sein, einen Zusatz von oberflächenaktiven Mitteln zu verwenden, wie zum Beispiel nichtionogenen, anionaktiven oder kationaktiven Dispergiermitteln. Die Kupplung erfolgt in der Regel bei Temperaturen von -20 bis +50 °C, vorzugsweise 0 -40 °C, insbesondere 10-30 °C. Diazotierung und Kupplung können auch in Gegenwart geeigneter organischer Lösemittel durchgeführt werden, wie zum Beispiel Eisessig, niedere Alkohole, Dioxan, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylsulfo-xid, Pyridin oder N-Methylpyrrolidon.

Bevorzugt werden zur Verbesserung der Dispergierbarkeit alkalilösliche harzartige Produkte zugesetzt, z.B. Kolophoniumharze, polymere Kolophoniumharze, Harzseife, chemisch modifizierte Kolophoniumharze, wie Kolophonium-Maleinatharze, Alkydharze und andere Kohlenwasserstoffharze aus Syntheseprozessen mit höherer Säurezahl oder Kombinationen solcher Harze untereinander. Diese Harze können im Verfahrensprodukt mit freien, zur Salzbildung fähigen Gruppen vorliegen oder teilweise oder völlig in Form von Salzen, beispielsweise mit Erdalkalimetallionen. Es kann auch von Vorteil sein, die Kupplung in Gegenwart eines fein verteilten unlöslichen Materials durchzuführen, beispielsweise von Erdalkalisulfaten und -karbona-ten, Titandioxid oder Tonmineralien sowie auch in Gegenwart sehr feinverteilter organischer Kunststoffmaterialien.

Die erfindungsgemässen Gemische zeichnen sich durch hohe Farbstärke, hohen Glanz, sehr gute Lasur sowie gute Theologische Eigenschaften aus. Die erfindungsgemässen Gemische stellen ein reines grünstichiges Normalgelb dar, sind aber rotstichiger gelb als die Komponente der Formel I. Farbstärke und Farbton sind dem in der Druckindustrie in grossem Umfang eingesetzten Pigmentgelb 12 sehr ähnlich, zeichnen sich demgegenüber jedoch durch eine deutlich verbesserte Lichtechtheit sowie durch höhere Transparenz, höheren Glanz und bessere Fliessfähigkeit in Bindemittelsystemen aus. Analogen Gemischen, die unter Einsatz von 3-Nitro-4-amino-anisol und 4-Chlor-2-nitro-anilin als Diazokomponenten erhältlich sind, sind die erfindungsgemässen Gemische durch ihre überraschend hohe Farbstärke überlegen.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Prozentangaben auf das Gewicht, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

28,6 g 5-Nitro-2-amino-anisol und 5 g 3-Nitro-4-amino-anisol werden in einem Gemisch von 61,5 g 31-prozentiger Salzsäure und 21g Wasser in die Hydrochloride übergeführt und bei 0 -10 °C mit 34,5 g 40-prozentiger Natriumnitritlösung diazotiert.

43,1 g Acetessigsäure-o-anisidid werden in 600 g Wasser und 40,7 g 33-%iger Natronlauge bei Raumtemperatur gelöst und diese Lösung mit einer Lösung eines anionischen Dispergiermittels versetzt, das 3 g des Natriumsalzes des Diisodecyl-esters der Sulfobernsteinsäure enthält. Darauf wird das Acetessigsäure-o-anisidid aus der Lösung bei 15 °C durch Zugabe von 23,1 g Eisessig zu einer feinen Suspension gefällt und nach Erhöhen des pH-Wertes auf 6,5 durch kontinuierliche Zugabe der geklärten Diazoniumsalzlösung innerhalb 1 Stunde gekuppelt. Die Suspension des Kupplungsprodukts wird darauf neutral gestellt und mit einer Lösung von 5,6 g eines polymeren Kolophoniumharzes in 30 g Wasser und 2 g 33-%iger Natronlauge versetzt, auf 90 °C erhitzt, bei dieser Temperatur mit einer Lösung von 2 g Calciumchlorid versetzt und die Temperatur 1 Stunde 5 bei 90 °C gehalten. Durch Verdünnen mit kaltem Wasser wird dann auf 70 °C abgekühlt und das fertige Pigment abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gemahlen.

Beispiel 2

10 43,1 g Acetessigsäure-o-anisidid werden wie in Beispiel 1 beschrieben in Wasser und Natronlauge gelöst und die Lösung nach Zugabe von 2 g Kieselgur durch Filtration geklärt. Die geklärte Lösung wird dann mit einer wässrigen Emulsion versetzt, die 3,6 g eines Gemisches aus einem Mineralöl vom Kp 15180 - 330 °C und einem Salz der Formel CH3(CH2) n-17 -S02-NH-CH2-C00Na enthält. Darauf wird die Kupplungskomponente bei 15 °C mit 23,1 g Eisessig zu einer feinteiligen Suspension ausgefällt. Nach Erhöhen des pH-Wertes auf 6,5 wird mit einer entsprechend Beispiel 1 hergestellten Diazo-20niumsalzlösung innerhalb von 1 Stunde gekuppelt. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur nach, versetzt darauf mit einer warmen Lösung aus 3,5 g Kolophonium und 31g eines Kolo-phonium-Maleinatharzes mit einer Säurezahl 280-310 in 15 g Wasser und 3,4 g 33-%iger Natronlauge und heizt in 45 Minu-25 ten auf 70 °C, rührt 30 Minuten bei dieser Temperatur nach und arbeitet zum Pigment auf wie in Beispiel 1 beschrieben.

Beispiel 3

43.1 g Acetessigsäure-o-anisidid werden wie in Beispiel 2 30 beschrieben gekuppelt. Direkt nach der Kupplung gibt man zur

Suspension des Kupplungsprodukts 0,9 g H2S04 in Form verdünnter Schwefelsäure und streut danach 2 g kristallisiertes Bariumchlorid ein. Darauf wird 1 Stunde nachgerührt und weiter nach Beispiel 2 verfahren.

35 Beispiel 4

25.2 g 5-Nitro-2-amino-anisol und 8,4 g 3-Nitro-4-amino-anisol werden wie in Beispiel 1 beschrieben diazotiert und mit 43,1 g Acetessigsäure-o-anisidid gekuppelt und zum fertigen Pigment weiter behandelt. Das erhaltene Pigment ist rotstichi-

40ger gelb als das nach Besipiel 1 erhaltene, zeichnet sich aber sonst durch ähnlich gute Eigenschaften aus.

Beispiel 5

20 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigmentpulvers werden 45 auf einem Dreiwalzenstuhl in 113 g eines handelsüblichen Buchdruck/Offsetdruck-Firnis dispergiert und mit einer Farbauflage von 1,5 g/m2 auf Kunstdruckpapier angedruckt. Man erhält einen gelben Druck von sehr hoher Farbstärke etwa im Farbton von Pigmentgelb 12 mit hervorragendem Glanz, sehr 50 guter Lasur und einer Lichtechtheit, die die von Pigmentgelb 12 deutlich übertrifft. Die erhaltene Druckpaste zeichnet sich durch sehr gute Fliessfähigkeit aus.

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Beispiel 6

Stellt man analog Beispiel 1 aus 33,6 g 5-Nitro-2-amino-anisol und 43,1 g Acetessigsäure-o-anisidid das Pigment der Konstitution I und entsprechend mit 33,6 g 3-Nitro-4-ami-noanisol und 43,1 g Acetessigsäure-o-anisidid das Pigment der Konstitution II her und mischt die beiden Pigmente intensiv im 60Molverhältnis 0,85: 0,15, indem man die gepulverten Pigmente 16 Stunden auf einem Roll tisch vermischt, so erhält man ein Pigmentpulver mit etwa den gleichen Eigenschaften, wie es nach Beispiel 1 erhalten wird.

C

Claims

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PATENTANSPRÜCHE 1. Gemische aus 75-85 Gewichtsprozent der Verbindung der Formel I

OCH-, H3Ca\.

/ a \ (T)

0„N-f Vv_H r. m - CH - CO M11--V -/
2. Verfahren zur Herstellung der Gemische nach Anspruch 8. Verwendung der Gemische nach Anspruch 1 als Pigment 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,75-0,85 Moläquivalen- 25 ausserhalb der Textilindustrie.

te 5-Nitro-2-amino-anisol und 0,25 - 0,15 Moläquivalente 9. Verwendung nach Anspruch 8 zum Färben und Bedruk-

/ 2 r,.-o ri J

H-.CO- \—= N - Cxi - CO - NI1---/ v. (n)

2 \=/ ! .

CO - CH3 und 25-15 Gewichtsprozent der Verbindung der Formel II NO~
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, loseestern bzw. -äthern, Polyolefinen, Polyurethanen, Poly-dass die Diazotierung bei -20 bis +30 °C erfolgt. 30 acrylnitril oder Polyglykolterephthalaten in der Masse.

3-Nitro-4-amino-anisol diazotiert und auf 2-Acetoacetylamino- ken von Papier und zum Färben von Kunststoffen, natürlichen anisol kuppelt. und synthetischen Harzen, Kautschuk, Viskoseseide, Cellu-

3 \ / iS wil " "" JN"*—v w/ 1 W

O - CH^
4. Verfahren nach Anspruch 2 und 3, dadurch gekennzeich- 10. Verwendung nach Anspruch 8 zur Herstellung von net, dass die Diazotierung bei 0 bis 20 °C erfolgt. Druckfarben, Lackfarben oder Dispersionsanstrichfarben.
5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,

dass die Kupplung bei -20 bis +50 °C erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 2 und 5, dadurch gekennzeich- 35 net, dass die Kupplung bei 0 bis 40 °C erfolgt.
7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, Gegenstand der Erfindung sind Gemische aus 75-85 Ge-dass man alkalilösliche Harze zusetzt. wichtsprozent der Verbindung der Formel I

(I)

(II)