CH636631A5

CH636631A5 - Process for the preparation of an article having a surface which is suitable as a substrate for a strongly adherent metal layer deposited without current

Info

Publication number: CH636631A5
Application number: CH922376A
Authority: CH
Inventors: Edward J Leech
Original assignee: Kollmorgen Corp
Priority date: 1975-07-25
Filing date: 1976-07-19
Publication date: 1983-06-15
Also published as: ZA763010B; NL7608242A; IL50093A; NL185935B; SE7608413L; IT1066020B; FR2333024B1; AU503695B2; GB1531826A; FR2333024A1; JPS5215569A; DE2633094B2; DE2633094A1; JPS5953295B2; IL50093A0; AU1525576A; NL185935C; CA1077643A; AT362008B; ATA545376A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes mit einer Oberfläche aus einem festen, zweiphasigen Polymerisationsprodukt, die sich als Unterlage für eine festhaftende, stromlos abgeschiedene Metallschicht eignet, wobei von den beiden Phasen des genannten Polymerisationsproduktes die eine eine disperse, feste Phase ist, in der äthylenische Doppelbindungen vorliegen, welche diese Phase oxidativ abbaubar machen, während die andere Phase eine gegen oxidativen Abbau resistente, kontinuierliche, feste Phase ist. Die erhaltenen Gegenstände eignen sich insbesondere als Unterlage für die Herstellung von gedruckten Schaltungen, indem die polymeren Oberflächen als Uberzüge auf beliebigen Trägermaterialien nach entsprechender Vorbehandlung eine ausreichende Haftfestigkeit der auf ihnen abgeschiedenen Metallschichten bewirken.

Man unterscheidet im allgemeinen zwei grundsätzlich verschiedene Gruppen metallisierbarer Oberflächenmaterialien bekannter Art; die erste umfasst ABS und Polypropylene (US-PS 3 625 758), sowie Epoxy-Phenol-Gemische mit Zusätzen von Polybutadienen. Diese erste Gruppe enthält in der Grundsubstanz fein verteilt Agglomerate von Butadienen oder Acryl-butadienen, die während des Herstellungsprozesses in das Kunstharz, z.B. ein Epoxy-Phenolharz eingearbeitet werden. Die im Kunstharz dispergierten Kunstgummiagglomerate sind gegenüber starken Oxidationsmitteln, wie Chromschwefelsäure und Kaliumpermanganat, wesentlich weniger widerstandsfähig als das Harzgemisch. Werden deshalb derartige Materialien nach der Aushärtung einem starken Oxidationsmittel ausgesetzt, so bildet sich auf der Oberfläche eine feinporige Struktur aus, die geeignet ist, eine Verankerung der anschliessend abgeschiedenen Metallschichten zu bewirken.

Derartige Materialien wurden bisher hergestellt, indem man die oxidativ abbaubaren Teilchen in einer Flüssigkeit dispergier-te und während des Herstellungsprozesses in das Kunstharz einarbeitete. Derartige Materialien enthalten im allgemeinen vor dem Aufbringen auf die Oberfläche etwa 65 bis 80% flüssige Phase; nach Verdunstung der Flüssigkeit besteht die aufgetragene Schicht in der Regel aus 60% oxidativ abbaubarem Gummi und 40% wärmehärtbarem Harzgemisch.

Der zweite und vom ersten grundsätzlich verschiedene Typ von bekannten metallisierbaren Materialien, z.B. Epoxy- und Polysulfonharze, ist grundsätzlich einphasig, weist aber durch die unterschiedliche innere Struktur Stellen auf, die weniger stark vernetzt sind und durch Oxidationsmittel leichter angreifbar sind als die Umgebung. Bei der Verwendung dieser Materialien ist allerdings eine Vorbehandlung mit einem starken organischen Lösungsmittel erforderlich, weil es dadurch dem Oxidationsmittel erst ermöglicht wird, die bevorzugt abbaubaren Stellen im Kunstharz anzugreifen.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Herstellung von Substraten für die stromlose Metallabscheidung mit verbesserten Hafteigenschaften. Dabei wurde vom Grundgedanken ausgegangen, dass verbesserte zweiphasige Materialien, wie sie dem erstgenannten Typ entsprechen, auch herstellbar sein müs-sten, wenn man sie nicht durch einfaches Mischen der beiden Phasen erzeugt, sondern durch Veränderung der Feinstruktur des Polymerisates, so dass das entstehende Material erstens einheitlicher und zweitens weniger kostspielig sein würde.

Das Verfahren gemäss der Erfindung ist in Patentanspruch 1 definiert.

Die erfindungsgemäss als Oberfläche verwendeten Materialien stellen Polymerisationsprodukte einer Mischung von min-

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destens zwei flüssigen unpolymerisierten Komponenten dar, ben gezeigt, dass eine hochpolare, flüssige Komponente, welche von denen die eine oxidativ abbaubar, das andere durch Oxida- nach Polymerisation einen Gummi mit äthylenisch ungesättig-

tionsmittel nicht angreifbar ist. ten Bindungen ergibt, und eine hochaktive, flüssige Komponen-

Von den Polymeren mit ungesättigten Doppelbindungen te, die nach Polymerisation ein wärmehärtbares Harz ergibt, für sind diejenigen durch Oxidationsmittel leicht angreifbar, die ei- s diesen Zweck besonders geeignet sind.

ne äthylenisch-ungesättigte Doppelbindung enthalten, während Es war bereits allgemein bekannt, dass schwach polare AusPolymere, die keine äthylenisch-ungesättigten Doppelbindun- gangskomponenten für den Gummi und inaktive Ausgangskom-gen enthalten, in der Regel durch Oxidationsmittel nicht ange- ponenten für das wärmehärtbare Harz in der Regel nicht zu griffen werden. Dem Grundgedanken der vorliegenden Erfin- brauchbaren Resultaten bezüglich der Haftfestigkeit der auf dung folgend werden bevorzugt mindestens zwei polymerisier- io diesen Materialien abgeschiedenen Metallschichten führen und bare flüssige organische Komponenten gemischt, von denen die zusätzlich eine zu geringe Temperaturbeständigkeit aufweisen, eine mindestens eine äthylenisch-ungesättigte Doppelbindung Eine Mischung derartiger Ausgangskomponenten für den Gum-enthält, während die andere im wesentlichen keine solchen mi und hochaktivem Vorprodukt für das wärmehärtbare Harz Doppelbindungen enthält. Nach erfolgter Mischung werden die- führt im allgemeinen überhaupt nicht zu brauchbaren Oberflä-se Komponenten polymerisiert, wobei feinstrukturierte zwei- is chenüberzügen, da diese zur Entmischung neigen.

phasige feste Polymerisate entstehen.

Dabei ist die Auswahl der Komponenten, solange sie eine Es wurde nun festgestellt, dass sich Acrylonitril-Butadien-

äthylenisch-ungesättigte Doppelbindung bzw. keine derartige Copolymerisate, die eine endständige Carboxylgruppe und eine

Doppelbindung enthalten, aber polymerisierbar sind, nicht kri- grosse Zahl von Carboxylgruppen entlang der Kette aufweisen tisch; es können monomere oder dimere oder auch längerketti- 20 oder auch mit einer Aminogruppe enden, sowie hochaktive flüs-

ge Verbindungen verwendet werden, solange diese vor dem Po- sige Epoxyverbindungen, wie Epoxy-Novolak-Harze, cycloali-

lymerisierungsvorgang flüssig sind. phatische Epoxide und deren Gemische, gegebenenfalls unter

Wie weiter unten noch ausführlich beschrieben, können die Zusatz von flüssigen Phenol-Novolak-Harzen, nach Mischung oben beschriebenen Mischungen Polymerisate ergeben, ein Po- und Polymerisation zu den besten Ergebnissen führen.

lymerisat enthalten, das reich an äthylenisch-ungesättigten Bin- 25 Die Rasterelektronenmikroskop-Abbildungen zeigen die düngen ist und die in einer Grundsubstanz eingebettet sind, die Mikrostruktur für die verschiedenen Oberflächenmaterialien,

ein Polymer ist, das im wesentlichen keine äthylenisch-ungesät- wobei tigten Doppelbindungen besitzt. Fig. 1 eine nach dem neuen Verfahren hergestellte Oberflä-

Werden die Polymerisate nach erfolgter Aushärtung einer che, ohne oxidative Behandlung;

Chromschwefelsäure- oder Permanganatbehandlung unterzo- 30 Fig. 2 eine bekannte Oberfläche, ebenfalls vorbehandelt,

gen, so werden die Bezirke, die reich anäthylenisch-ungesättig- erhalten nach dem US-Patent No. 3 625 758;

ten Doppelbindungen sind, bevorzugt angegriffen und abge- Fig. 3 und 4 die Oberfläche gemäss Fig. 1 nach Vorbehand-

baut. Es entsteht eine feinporige Oberflächenstruktur innerhalb lung mit Chromschwefelsäure;

der verbindenden Grundharzstruktur, die keine äthylenisch-un- Fig. 5 die Oberfläche gemäss Fig. 2, nach der Vorbehand-

gesättigten Doppelbindungen besitzt. 35 lung, ebenfalls mit Chromschwefelsäure;

Die neuen erfindungsgemäss erhältlichen Polymerisations- Fig. 6 und 7 die in Fig. 1 gezeigte Oberfläche nach der

Produkte weisen gegenüber Oxidationsmitteln unterschiedliches Behandlung mit einer Kaliumpermanganatlösung und dadurch

Verhalten auf. Einige können direkt durch oxidative Behand- bewirktem, oxidativen Abbau;

lung mikroporös und benetzbar gemacht werden, während an- Fig. 8 die Auswirkung der gleichen Behandlung für die in dere, um sie überhaupt für Oxidationsmittel angreifbar zu ma- 40 Fig. 2 gezeigte, bekannte Oberfläche.

chen, mit einem organischen Lösungsmittel vorbehandelt wer- Der Anteil an carboxygruppenhaltigen Acrylonitril-Buta-

den sollten. dien-Copolymerisaten in der flüssigen Mischung kann zwischen

Die neuen Polymerisationsprodukte weisen gegenüber den 45 und 65 Gewichtsprozent liegen. Wesentlich mehr als 65 % bisher bekannten die folgenden Vorteile auf: Die Herstellung ist hat sich als unvorteilhaft erwiesen, da die daraus sich bildende wesentlich einfacher; die Einhaltung komplizierter Vorschriften 45 Überzugsschicht gummiartig und weich ist. Bei einem geringeist nicht erforderlich; der Energieaufwand und der Lösungsmit- ren Gehalt als 45 % erweist sich die Uberzugsschicht als kaum telbedarf sind geringer, wodurch sich auch die Herstellungsko- noch durch starke Oxidationsmittel angreifbar. Vorzugsweise sten verringern; die Eigenschaften der metallisierten Gegen- enthält die Schicht 50 bis 60% des Copolymerisates.

stände sind verbessert. Der Epoxygehalt kann zwischen 20 und 40 Gewichtsprozent

In einer vorzugsweisen Ausgestaltungsform der vorliegen- 50 liegen. Als vorteilhaft haben sich cycloaliphatische Epoxyharze den Erfindung wird folgendermassen vorgegangen: Es wird eine erwiesen.

flüssige Mischung aus wenigstens zwei flüssigen polymerisierba- Phenolharze können ebenfalls der flüssigen Mischung zuge-

ren organischen Komponenten hergestellt, von denen wenig- geben werden, doch sollte der Gehalt an Phenolharzen 35 %

stens eine nach der erfolgten Polymerisation einen oxidativ ab- nicht übersteigen.

baubaren Gummi bildet, und mindestens eine weitere Kompo- 55 Zur Polymerisierung der flüssigen Gemische werden vor-

nente nach erfolgter Polymerisation ein wärmeaushärtbares zugsweise Katalysatoren, Härtungsmittel und Beschleuniger

Harz bildet, das weitgehend widerstandsfähig gegen Oxidations- oder Gemische aus diesen der flüssigen Mischung zugesetzt.

mittel ist. Eine der wichtigsten Bedingungen für die Brauchbar- Vorzugsweise dienen hierzu Dicyandiamid, Methandiamin oder keit eines Materials als Trägermaterial für Metallisierungen ist, N,N,N',N'-Tetramethylbutadiendiamin.

dass dessen Oberfläche eine genügende Haftfestigkeit für die 60 Die polymerisierbaren Mischungen bestehen vorzugsweise darauf abgeschiedene Metallschicht gewährleistet. Für den Fall, aus 85 % festen Bestandteilen; der Rest besteht aus noch enthal-

dass das Endprodukt eine gedruckte Schaltung ist, ist es weiter- tenem Lösungsmittel sowie Katalysatoren.

hin wichtig, dass das Material sowie die metallisierte Oberfläche Vorzugsweise wird zur Herstellung einer Oberflächen-

eine relativ grosse Temperaturbeständigkeit aufweisen, um bei- schicht ein Trägermaterial mit der noch unpolymerisierten flüs-

spielsweise einem Lötvorgang standzuhalten. 65 sigen Mischung überzogen. Hierbei ist es zweckmässig, den

Praktische Untersuchungen, die insbesondere auf die Feststoffgehalt der Mischung auf 70% zu reduzieren; als Lö-

Brauchbarkeit der erfindungsgemäss erhaltenen Produkte für sungsmittel kann z.B. Äthylenglykol oder Methylcellosolve die Herstellung gedruckter Schaltungen ausgerichtet waren, ha- dienen.

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Die flüssigen Mischungen können entweder auf Trägermaterialien aufgebracht und anschliessend zu einer Oberflächenschicht polymerisiert werden, oder sie können auch gleichzeitig als Trägermaterial dienen, so dass der gesamte zu metallisierende Körper aus dem Polymerisationsprodukt besteht. Die Oberflächenschichten können entweder in der Weise hergestellt werden, dass das unpolymerisierte Material auf die Oberfläche aufgetragen und dann polymerisiert wird, oder dass dieses in dünne Schichten gegossen und anschliessend auflaminiert wird. Das flüssige Gemisch kann entweder im Tauchverfahren oder mit Hilfe von Walzen oder durch Aufgiessen aufgebracht werden. Anschliessend werden die Schichten polymerisiert. Dies geschieht z.B. durch Infrarot-Einwirkung oder durch Erwärmen im Konvektionsofen. Bei einzelnen Platten hat es sich als zweckmässig erwiesen, die Polymerisate erst in dünnen Schichten herzustellen und diese anschliessend aufzulaminieren. Wird ein von den Oberflächen-Polymerisaten abweichendes Unterlagenmaterial verwendet, so stellt man am besten eine Schicht von 2 bis 4 n Stärke, vorzugsweise von etwa 3 |x nach völliger Aushärtung, her. Bedingt durch den verhältnismässig geringen Lösungsmittelanteil der verwendeten flüssigen Gemische im Vergleich zu den bisher üblichen Materialien kann mehr als die doppelte Oberfläche mit der gleichen Menge an Material bei gleicher Schichtdicke bedeckt werden.

Die erhaltenen zweiphasigen Oberflächen können z.B. vermittels einer Chromschwefelsäure- oder Permanganat-Behand-lung mit Mikroporen versehen werden. Nachfolgend können sie nach einem der bekannten Verfahren für die Metallabscheidung s aus stromlos arbeitenden Bädern sensibilisiert werden. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dem Material einen Füllstoff zuzusetzen, der bereits sensibilisierend auf die stromlose Metallabscheidung wirkt, wie dies z.B. im US-Patent No. 3 799 758 beschrieben wurde.

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Zu den in der Tabelle I zusammengestellten Ergebnissen ist folgendes zu bemerken: Alle Versuchsmuster wurden vor der oxidativen Behandlung und der nachfolgenden Metallabscheidung aus einem stromlos Metall abscheidenden Bad eine Stunde 15 bei 160 °C ausgehärtet und nach erfolgter Metallisierung ebenfalls eine Stunde bei 160 °C getrocknet.

Die in der Tabelle I angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich immer auf die flüssige Mischung der Komponenten 20 ohne Berücksichtigung von Lösungsmitteln und Zusätzen, wie katalytisch wirksamen Füllstoffen etc.

In den Tabellen II und III beziehen sich alle Gewichtsprozentangaben auf das Gesamtgewicht der Mischung.

Tabelle I

Bestandteil

Beispiel (Gewichtsprozent) I II III IV

V

VI

VII

Carboxyliertes Acrylonitril-butadien-Copolymer

60

60 60 60 61 61 45

Epoxy-Novolakharz

40

40 40 40

22

Cycloaliphatisches Epoxy

25 25

Phenol-Novolak

14 14 33

Die in der Tabelle II zusammengestellten Beispiele zeigen die Verwendung der neuen Polymerisate, die nach bekannten Verfahren mikroporös gemacht wurden ohne Vorbehandlung mit einem starken organischen Lösungsmittel. Die nach den Beispielen I und IV hergestellten Polymerisate sind so beschaffen, dass ein Sensibilisierungsschritt vor der Metallabscheidung erforderlich ist, während die Polymerisate nach den Beispielen II und III bereits einen katalytisch wirksamen Füllstoff enthalten, so dass sich ein besonderer Sensibilisierungsschritt erübrigt.

Tabelle 11 Bestandteil

Carboxyliertes Acrylonitrilbutadien-Copolymerisat (Goodrich CTBNX)

Epoxy-Novolak (Dow DEN 431)

Flussmittel (Raybo 15)

katalytisch wirksamer Füllstoff (PEC-8)

Aushärter (Lösung A)

Aushärter (Lösung B)

Lösung A

Dicyandiamid ll,9Gew.-%

Beispiel (Gewichtsprozent)

I

II

III

IV

52,3

50,8

54,2

55,7

34,8

34,0

36,1

37,1

0,7

-

2,6

2,7

-

12,2

11,9

-

_

6,3

6,5

Lösung B

Dicyandiamid 21,4 Gew.- %

Dimethylformamid

66,7 Gew.-%

1,8-Diamino-p-menthan

78,6 Gew.-%

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Tabellen

Lösung A

Silikonharz (Dow DC No. 21) N,N,N',N'-TetramethyI-butandiamin

17,8 Gew.-%

3,6 Gew.-%

Die in der Tabelle III angeführten Beispiele beziehen sich auf Mischungen, die Polymere bilden, die vor der oxidativen io Behandlung mit einem starken organischen Lösungsmittel behandelt werden. Die aus den Mischungen nach den Beispielen V und VII erhaltenen Polymerisate bedürfen vor der Metallisierung eines besonderen Sensibilisierungsschrittes, während die Mischung nach Beispiel VI keinen solchen Verfahrensschritt er- is fordert.

Tabelle III

Bestandteil

Cycloaliphatisches Epoxyharz carboxyliertes Acrylonitrilbutadien

Phenol-Novolak

Epoxy-Novolak latenter Aushärter katalytisch wirksamer Füllstoff

Beschleuniger (N,N,N',N'-T etramethylbenzyldiamin)

Beispiel (Gewichtsprozent) V VI VII

24,0

60,0 14,0

2,0

23,3

58,3 13,6

1,9

2,9

44,25

33,2

22,1

0,45

20

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35

Fig. 1 zeigt eine Rasterelektronenmikroskop-Photographie in 2000facher Vergrösserung einer ausgehärteten, aber noch unbehandelten Oberfläche, die nach dem neuen Verfahren erhalten wurde.

Fig. 2 zeigt ebenfalls eine Rasterelektronenmikroskop-Pho-tographie in 1200-facher Vergrösserung einer ausgehärteten, aber sonst unbehandelten Oberfläche aus einem der bisher üblicherweise verwendeten Polymerisat. Das letztere wurde hergestellt, indem man in eine Epoxyphenolharzmischung einen Acrylnitrilbutadiengummi einarbeitete. Ein Vergleich der Fig. 1 und 2 zeigt, dass die erfindungsgemäss erhaltenen heterogenen Oberflächen ein einheitlicheres Aussehen aufweisen als diejenige der bekannten Oberflächen.

Fig. 3 und 4 sind Mikrophotogramme in 2000- und 7000-facher Vergrösserung und zeigen die in Fig. 1 gezeigte Oberfläche nach Behandlung mit einem starken Oxidationsmittel nach bekannten Verfahren.

Fig. 5 zeigt in 7000facher Vergrösserung die in Fig. 2 gezeigte Oberfläche nach dem gleichen oxidativen Verfahrensschritt.

Wie ein Vergleich der Fig. 3 und 4 mit Fig. 5 deutlich zeigt, sind die Oberflächen der erfindungsgemäss verwendeten Polymerisate mit einer gleichmässigen porösen Oberfläche versehen, während die bisher üblicherweise verwendeten Polymerisate

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60

eine ungleichmässig aufgebrochene Oberfläche aufweisen. Die Unterschiede beruhen wahrscheinlich darauf, dass die neuen Mischungen verhältnismässig kurze Molekülketten in gleich-mässig feiner Verteilung enthalten, während die bisher üblicherweise verwendeten Mischungen solche enthalten, die verhältnismässig langkettig und ungleichmässig in ihrer Verteilung innerhalb des wärmeaushärtbaren Harzes sind.

Die erfindungsgemäss verwendeten flüssigen Mischungen ergeben nach ihrer Polymerisation eine fein dispergierte Phase, die reich an ungesättigten äthylenisch-ungesättigten Bindungen ist, in einem wärmehärtbaren Harz, welches die Grundstruktur bildet und nahezu keine äthylenisch-ungesättigten Bindungen aufweist.

Da die Mischung der beiden Ausgangskomponenten erfindungsgemäss bereits in der unpolymerisierten Phase stattfindet und nicht, wie früher, durch Einkneten des gummiartigen Bestandteiles in das thermoplastische Polymerisat, kann eine viel grössere Einheitlichkeit des entstehenden Polymerisates erzielt werden, und die ausgebildeten Molekülketten sind wesentlich kürzer als in den bisher verwendeten Polymerisaten. Durch diese gleichmässige Feinverteilung des gummiartigen Bestandteiles, der oxidativ abbaubar ist, während das Grundmaterial verhältnismässig schwer oder gar nicht durch Oxidationsmittel angegriffen wird, kann auch eine gleichmässige Feinporigkeit der Oberfläche erzielt werden.

Die Fig. 6 und 7 stellen die Oberfläche der Schichten aus Fig. 1 nach einer oxidativen Behandlung mit Kaliumpermanganat dar, während Fig. 8 die Oberfläche bisher üblicherweise verwendeter Polymerisate gemäss Fig. 2 nach der gleichen oxidativen Behandlung zeigt. Das Bild unterscheidet sich nicht wesentlich von den durch die Chromschwefelsäure-Einwirkung erzielten Oberflächen; wieder ist die neue Oberfläche verhältnismässig feinporig, während die bisher übliche Polymerisat-Oberfläche rauh und aufgebrochen aussieht.

Die Grösse der nach oxidativer Behandlung ausgebildeten Mikroporen liegt für die erfindungsgemäss erhaltene Oberfläche im allgemeinen zwischen 1000 und 45 000 Â, wobei die Mehrzahl zwischen 6 000 und 18 000 Â liegt. Die Eindrin-gungstiefe in die Oberfläche liegt im allgemeinen bei 0,8 (x.

Mit den neuen Oberflächen hergestellte Metallisierungen ergeben üblicherweise eine Abzugsfestigkeit von 2,3 kg/cm.

Die bisher üblicherweise verwendeten Oberflächen zeigen eine relativ grosse Abhängigkeit der Haftfestigkeit von der Einwirkungszeit des Oxidationsmittels, während bei den neuen Oberflächen eine verhältnismässig geringe Abhängigkeit von dieser festzustellen ist. Nach 5 Minuten wird im allgemeinen die genannte Abzugsfestigkeit von 2,3 kg/cm erreicht, während sie nach 20 Minuten im allgemeinen 2,6 kg/cm beträgt.

Ausserdem sind die neuen Oberflächen sehr hitzebeständig. Ein Lötvorgang von z.B. 20 Sekunden bei 260 °C bewirkt keine Oberflächenveränderung, selbst wenn dieser Vorgang zwölfmal wiederholt wird.

Gegebenenfalls kann die stromlos abgeschiedene Metallschicht galvanisch verstärkt werden.

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1 Blatt Zeichnungen

Claims

636 631 PATENTANSPRÜCHE

1. Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes mit einer Oberfläche aus einem festen, zweiphasigen Polymerisationsprodukt, die sich als Unterlage für eine festhaftende, stromlos abgeschiedene Metallschicht eignet, wobei von den beiden Phasen des genannten Polymerisationsproduktes die eine eine disperse, feste Phase ist, in der äthylenische Doppelbindungen vorliegen, welche diese Phase oxidativ abbaubar machen, während die andere Phase eine gegen oxidativen Abbau resistente, kontinuierliche, feste Phase ist, dadurch gekennzeichnet, dass man

(a) durch Mischen von mindestens zwei flüssigen Komponenten eine flüssige Mischung herstellt, welche durch Polymeri-sieren von in ihr vorliegenden polyfunktionellen Molekülen, die zum Teil äthylenisch ungesättigte Moleküle, durch welche äthylenische Doppelbindungen in die disperse, feste Phase des Polymerisationsproduktes gelangen, sind, das vorgenannte feste, zweiphasige Polymerisationsprodukt zu liefern vermag, und

(b) aus der erhaltenen flüssigen Mischung durch Polymeri-sieren der genannten polyfunktionellen Moleküle das vorgenannte, feste, zweiphasige Polymerisationsprodukt entstehen lässt.

2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die eine Komponente aus einem stark polaren flüssigen Vorprodukt für einen festen Gummi besteht, das äthylenisch ungesättigte Gruppen aufweist, und die andere Komponente aus einem hochreaktionsfähigen flüssigen Vorprodukt für ein festes Harz besteht und im wesentlichen keine äthylenisch ungesättigten Gruppen aufweist.

3. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die eine Komponente ein Acrylnitril-Buta-dien-Copolymerisat mit Carboxylendgruppen ist, das entlang der Molekülkette weitere Carboxylgruppen aufweist.

4. Verfahren nach Patentanspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die andere Komponente ein Expoxyd- und gegebenenfalls ein Phenolharz enthält, vorzugsweise ein Epo-xyd-Novolak oder ein cycloaliphatisches Epoxyd und gegebenenfalls ein Phenol-Novolak.

5. Verfahren nach Patentanspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Mischung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 45 bis 65 Gewichtsprozent eines Carboxylendgruppen aufweisenden Acrylnitril-Butadien-Copolymerisates, das ausserdem Carboxylgruppen entlang der Molekülkette gebunden enthält, 20 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines Bestandteiles, ausgewählt aus cycloaliphatischen Epoxydharzen oder Epoxy-Novolaken, und zusätzlich 0 bis 35 Gewichtsprozent eines Phenol-Novolak-Harzes enthält.

6. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus Stufe (a) auf einen Träger zumindest in seinen zu metallisierenden Oberflächenbezirken aufgetragen wird.

7. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus Stufe (a) in eine Form verbracht und dort polymerisiert wird.

8. Verwendung eines nach Patentanspruch 1 hergestellten Gegenstandes zur Herstellung eines mindestens teilweise mit einer Metallschicht versehenen Gegenstandes, dadurch gekennzeichnet, dass man die polymere Oberfläche mindestens teilweise durch Oxidation mikroporös macht und anschliessend stromlos metallisiert.

9. Verwendung nach Patentanspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Oberfläche vor der Oxidation mit einem Lösungsmittel behandelt.

10. Verwendung nach Patentanspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass die stromlos aufgebrachte Metallschicht galvanisch verstärkt wird.

11. Verwendung nach einem der Patentansprüche 8 bis 10, zur Herstellung einer gedruckten Schaltung.

12. Mindestens teilweise mit einer stromlos aufgebrachten Metallschicht versehener Gegenstand, erhalten nach der Verwendung gemäss Patentanspruch 8.