DE2633094A1

DE2633094A1 - Neuartige polymerisationsprodukte als haftvermittler bei der herstellung gedruckter schaltungen

Info

Publication number: DE2633094A1
Application number: DE19762633094
Authority: DE
Inventors: Edward J Leech
Original assignee: Kollmorgen Corp
Current assignee: AMP Akzo Corp
Priority date: 1975-07-25
Filing date: 1976-07-20
Publication date: 1977-01-27
Also published as: IT1066020B; AU503695B2; DE2633094C3; AU1525576A; ZA763010B; IL50093A; JPS5215569A; FR2333024B1; JPS5953295B2; ATA545376A; IL50093A0; NL185935B; NL7608242A; DE2633094B2; NL185935C; CA1077643A; CH636631A5; FR2333024A1; GB1531826A; AT362008B

Description

Pfenning · Maas · Seller

Meinig · Lemke ' Spott · 20. Juli 1976

Patentanwälte Büro Berlin: Me/Sp. PC-139

1 Berlin 19. Oldenburgallee 10

KOLLMORGEN CORPORATION

60 Washington Street, Hartford, Connecticut

U.S.A.

Neuartige Polymerisationsprodukte als Haftvermittler bei der Herstellung gedruckter Schaltungen

Die vorliegende Erfindung betrifft neuartige Polymerisationsprodukte als Haftvermittlerüberzüge auf beliebigen Trägermaterialien bei der Herstellung von gedruckten Schaltungen. Die für die Herstellung gedruckter Schaltungen geeigneten Haftvermittlermaterialien sind Polymerisationsprodukte, die als überzüge auf beliebigen Trägermaterialien eine ausreichende Haftfestigkeit der auf ihnen abgeschiedenen Metallschichten bewirken.

Man unterscheidet zwei grundsätzlich verschiedene Gruppen solcher Haftvermittler; die erste umfaßt ABS und Polypropylene und Epoxyphenole mit Zusätzen von Polybutadienen. Diese erste Gruppe

6 U α ö B 4~nUF7

enthält in der Grundsubstanz fein verteilt Agglomerate von Butadienen oder Akrylbutadienen, die während des Herstellungsprozesses in das Kunstharz eingearbeitet werden. Diese Kunstgummi sind gegenüber starken Oxydationsmitteln wie Chromschwefelsäure und Kaliumpermanganat wesentlich weniger widerstandsfähig als das Harzgemisch. Werden deshalb derartige Haftvermittlerschichten nach der Aushärtung einem starken Oxydationsmittel ausgesetzt, so bildet sich auf der Oberfläche eine feinporige Struktur aus, die geeignet ist, eine Verankerung der anschließend abgeschiedenen Metallschicht zu bewirken.

Derartige Haftvermittlermaterialien wurden bisher hergestellt, indem man die abbaubaren Teilchen in einer Flüssigkeit dispergierte und während des Herstellungsprozesses in das Kunstharz ein arbeitete. Derartige Haftvermittlermaterialien enthalten vor dem Aufbringen auf die Oberfläche etwa 65 - 80% flüssige Phase; nach Verdunstung der Flüssigkeit besteht die aufgetragene Haftvermittlerschicht in der Regel aus 60% oxydativ abbaubaren Gummi und 40% wäremaushärtbarem Harzgemisch.

Der zweite und vom ersten grundsätzlich verschiedene Typ von Haftvermittlermaterialien, Epoxy- und Polysulfonharze, ist grundsätzlich einphasig, weist aber durch die unterschiedliche innere Struktur Stellen auf, die durch Oxydationsmittel leichter angreifbar sind als ihre Umgebung; in jenen Bezirken ist die Bindungsdichte geringer als in deren Umgebung.

Bei der Verwendung dieses letztgenannten Typs ist allerdings eine Vorbehandlung mit einem starken organischen Lösungsmittel erforderlich, weil es dadurch dem Oxydationsmittel erst ermöglicht finqflSA / 1 ΠΡ7 .

- 3 wird, die bevorzugt abbaubaren Stellen im Kunstharz anzugreifen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung verbesserter Haftvermittler. Dabei ging die Anmelderin von dem Grundgedanken aus, daß verbesserte zweiphasige Haftvermittler, wie sie dem erstgenannten Typ entsprechen, auch herstellbar sein müßten, wenn man dies nicht durch einfaches Mischen der beiden Phasen bewerkstelligt, sondern durch Veränderung der Feinstruktur des Polymerisates, so daß das entstehende Material erstens einheitlicher und zweitens weniger kostspielig sein würde.

Die erfindungsgemäßen Materialien stellen Polymerisationsprodukte einer flüssigen Mischung von mindestens zwei unpolymerisierten Kunstharz-Ausgangsmaterialien dar, von denen das eine oxydativ abbaubar, das andere durch Oxydationsmittel nicht angreifbar ist

Von den Polymeren mit ungesättigten Doppelbindungen sind diejenigen durch Oxydationsmittel'leicht angreifbar, die eine äthylenartige Doppelbindung enthalten, während die nicht äthylenartigen Doppelbindungen in der Regel durch Oxydationsmittel nicht angegriffen werden. Dem Grundgedanken der vorliegenden Erfindung folgend werden für die erfindungsgemäßen Polymerisate mindestens zwei polymerisierbare organische Verbindungen in flüssiger Phase gemischt, von denen mindestens eine eine äthylenartige Doppelbindung enthält. Nach erfolgter Mischung werden diese polymerisiert und es entstehen die erfindungsgemäßen feinstrukturierten zweiphasigen Polymerisate.

Dabei ist die Auswahl der organischen Verbindungen, solange sie den erfindungsgemäßen Grundbedingungen entsprechen, d.h. wenn sie eine äthylenartige Doppelbindung bzw. keine äthylenartige Doppel-

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-A-

bindung enthalten, aber polymerisierbar sind, nicht kritisch; es können monomere oder dimere oder auch langkettigere Moleküle verwendet werden, solange diese vor dem Polymerisierungsvorgang ■ flüssig sind.

Wie weiter unten noch ausführlich beschrieben, können die soeben beschriebenen Mischungen Polymerisate ergeben, die als dispergierten Bestandteil ein Polymerisat enthalten, das reich an ungesättigten äthylenartigen Bindungen ist, und deren Grundsubstanz einPolymer ist, das keine äthylenartigen Doppelbindungen besitzt. Dabei wird für die dispergierte Phase ein Polymerisat bevorzugt, das konjugierte Doppelbindungen enthält.

Werden die erfindungsgemäßen Polymerisate nach erfolgter Aushärtung einer Chromschwefelsäure- oder Permanganatbehandlung unte zogen, so werden die Bezirke, die reich an ungesättigten äthylenartigen Doppelbindungen sind, vorzugsweise angegriffen und abgebaut. Es entsteht eine feinporige Oberflächenstruktur innerhalb der verbindenden Grundharzstruktur, die keine äthylenartigen Doppelbindungen besitzt.

Die innerhalb des erfindungsgemäßen Grundgedankens entwickelten Polymerisationsprodukte sind unterschiedlicher Natur und zeigen insbesondere gegenüber Oxydationsmitteln unterschiedliches Verhalten. Einige müssen, um sie überhaupt angreifbar zu machen, mit einem organischen Lösungsmittel vorbehandelt werden.

Die erfindungsgemäßen Polymerisationsprodukte weisen gegenüber den bisher bekannten Haftvermittlern die folgenden Vorteile auf: Die Herstellung ist wesentlich einfacher; die Einhaltung komplizierter Vorschriften ist nicht erforderlich; der Energieaufwand

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? R 3 3 η q

und der Lösungsmittelbedarf sind geringer, wodurch sich auch die Herstellkosten verringern.

Die im folgenden beschriebenen heterogenen Polymerisate, die als Haftvermittler Verwendung finden, schließen beide Typen ein, solche, die vor dem oxydativen Abbau einer Vorbehandlung unterzogen werden müssen, und solche, bei denen eine derartige Vorbehandlung nicht erforderlich ist. Für alle gilt der schon erwähnte Vorteil der einfacheren Herstellung, und zusätzlich werden durch die erfindungsgemäßen Haftvermittler bessere Endprodukte erzielt.

In einer vorzugsweisen Ausgestaltungsform der vorliegenden Erfindung wird folgendermaßen vorgegangen: Es wird eine flüssige Mischung aus wenigstens zwei polymerisierbaren organischen Verbindungen hergestellt, von denen wenigstens eine nach der erfolgten Polymerisation einen oxydativ abbaubaren Gummi bildet, und mindestens ein anderer Bestandteil nach erfolgter Polymerisation ein wärmeaushärtbares Harz bildet, das weitgehend widerstandsfähig gegen Oxydationsmittel ist. Und schließlich muß die flüssige Mischung nach erfolgter Polymerisation eine zweiphasige Einheit bilden, die aus einem fein verteilten ungesättigten Gummi und aus einer harzreichen Phase besteht, die die Grundstruktur bildet.

Eine der -wichtigsten Bedingungen für die Brauchbarkeit eines Materials als Trägermaterial für Kunststoffmetallisierungen ist, daß dessen Oberfläche eine genügende Haftfestigkeit für die darauf abgeschiedene Metallschicht gewährleistet. Für den Fall, daß das Endprodukt eine gedruckte Schaltung ist, ist es weiter-

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hin wichtig, daß das Material sowie die metallisierte Oberfläche eine relativ große Temperaturbeständigkeit aufweisen, um beispielsweise einem Lötvorgang standzuhalten.

Praktische Untersuchungen, die insbesondere auf die Brauchbarkeit des erfindungsgemäßen Materials für die Herstellung gedruckter Schaltungen ausgerichtet waren, haben gezeigt, daß ein hochpolares, flüssiges Ausgangsprodukt, welches nach Polymerisation einen Gummi mit ungesättigten äthylenartigen Bindungen ergibt, und ein hochaktives, flüssiges Ausgangsmaterial, das nach Polymerisation ein wärmeaushärtbares Harz ergibt, für diesen Zweck besonders geeignet sind.

Es war bereits allgemein bekannt, daß niedrig polare Ausgangsmaterialien für den Gummi und inaktive Ausgangsmaterialien für das wärmeaushärtbare Harz in der Regel nicht zu brauchbaren Resultaten bezüglich der Haftfestigkeit der auf diesen Materialien abgeschiedenen Metallschichten führen, und zusätzlich eine zu geringe Temperaturbeständigkeit aufweisen. Eine Mischung von niedrig polarem Ausgangsmaterial für den Gummi und hochaktivem Ausgangsmaterial für das wärmeaushärtbare Harz führt im allgemeinen überhaupt nicht zu brauchbaren Oberflächenüberzügen, da diese zur Entmischung neigen.

Die Anmelderin hat festgestellt, daß sich solche Kunstgummi Akrylonitrile oder Butadiene - als besonders günstig erweisen , die eine große Zahl von Carboxylgruppen entlang der Kette aufweisen oder auch zusätzlich in einer Carboxylgruppe oder mit einei Aminogruppe enden, sowie hochaktive Epoxyharze nach Mischung und Polymerisation zu den besten Ergebnissen führen.

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Die Rasterelektronenmikroskop-Abbildungen zeigen die Mikrostruktur für die verschiedenen Haftvermittler:

Fig. 1 zeigt eine erfindungsgemäße unbehandelte Haftvermittlerschicht.

Fig. 2 zeigt eine bisher vorzugsweise verwendete Haftvermittlerschicht, ebenfalls unvorbehandelt.

Fig. 3 und 4 zeigen die Schicht gemäß Fig. 1 nach Vorbehandlung mit Chromschwefelsäure in bekannter Weise.

Fig. 5 zeigt die Schicht gemäß Fig. 2 nach Vorbehandlung ebenfalls mit Chromschwefelsäure in bekannter Weise.

Fig. 6 und 7 zeigen die in Fig. 1 gezeigte Schicht nach Behandlung· mit einer Kaliumpermanganatlösung'und dadurch bewirktem, oxydativen Abbau.

Fig. 8 zeigt die Auswirkung der gleichen Behandlung für die in Fig. 2 gezeigte, bisher verwendete Haftvermittlerschicht.

Der Anteil an Carboxylakrylobutadien in der flüssigen Mischung kann zwischen 45 und 65 Gewichtsprozent liegen. Wesentlich mehr als 65 % hat sich als unvorteilhaft erwiesen, da die daraus sich bildende Überzugsschicht gummiartig und weich ist. Bei einem geringeren Gehalt als 45 % erweist sich die Überzugsschicht als kaum noch durch starke Oxydationsmittel angreifbar. Vorzugsweise enthält die Schicht 50 - 60 % Akrylobutadien.

Der Epoxygehalt kann zwischen 20 und 40 Gewichtsprozent liegen. Als vorteilhaft haben sich cycloaliphatische Epoxyharze erwiesen.

Phenolharze können ebenfalls der flüssigen Mischung zugegeben werden, doch sollte der Gehalt an Phenolharzen 35 % nicht-übersteigen.

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Ehe die flüssigen Mischungen als Haftvermittler verwendet werden können, müssen sie dem Polymerisationsprozeß unterworfen werden. Hierzu werden vorzugsweise Katalysatoren, Härtungsmittel und Beschleuniger oder Gemische aus diesen der flüssigen Mischung zugesetzt. Vorzugsweise dienen hierzu Dicyandiamid, Methandiamin oder Ν,Ν,Ν',N'-tetramethylbutadiendiamin. Die erfindungsgemäßen Mischungen bestehen vorzugsweise aus 85 % festen Bestandteilen; der Rest besteht aus noch enthaltenem Lösungsmittel sowie Katalysatoren.

Ein vorzugsweises Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Haftvermittlerüberzüge besteht darin, daß man ein Trägermaterial mit der erfindungsgemäßen, noch unpolymerisierten flüssigen Mischung überzieht; vorzugsweise benutzt man hierzu eine Mischung mit 70 % Feststoffgehalt, als Lösungsmittel kann Äthylenglykol oder Methylcellosolve dienen.

Die Ausgangsmischung besteht zu 45 bis 65 % aus Carboxylakrylonitrilbutadien und zu 20 - 40 % aus Epoxy und zwischen 0 und 35 % aus phenolhaltigen Monomeren.

Diese Mischungen werden entweder flüssig auf Trägermaterialien aufgebracht und anschließend zu einer Oberflächenschicht polymerisiert, oder sie können auch gleichzeitig als Trägermaterial dienen, so daß der gesamte zu metallisierende Körper aus dem Poly merisationsprodukt besteht. Die Oberflächenschichten können entweder in der Weise hergestellt werden, daß das unpolymerisierte Material auf die Oberfläche aufgetragen und dann polymerisiert wird, oder daß dieses in dünne Schichten gegossen und anschließend auflaminiert wird. Das flüssige Ausgangsprodukt kann ent-

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weder im Tauchverfahren oder mit Hilfe von Walzen oder durch Aufgießen aufgebracht werden. Anschließend werden die Schichten polymerisiert. Dies geschieht entweder durch Infrarot-Einwirkung oder durch Erwärmen im Konvektionsofen. Bei einzelnen Platten hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die erfindungsgemäßem Polymerisate erst in dünnen Schichten herzustellen und diese anschließend aufzulaminieren. Wird ein von den erfindungsgemäßen Polymerisaten abweichendes Unterlagenmaterial verwendet, so stellt man am

besten Schichten von 2 - 4 p. Stärke, vorzugsweise von etwa 3 p. nach völliger Aushärtung, her. Bedingt durch den verhältnismäßig geringen Lösungsmittelanteil der erfindungsgmäßen flüssigen Haftvermittler im Vergleich zu den bisher üblichen Haftvermittlern kann mehr als die doppelte Oberfläche mit der gleichen Menge an Haftvermittler bei gleicher Schichtdicke bedeckt werden.

Die erfindungsgemäßen heterogenen Polymerisate in wenigstens teilweise ausgehärtetem Zustand werden vermittles einer Chromschwefel¹ säure- oder Permanganat-Behandlung mit Mikroporen versehen und nachfolgend nach einem der bekannten Verfahren für die Metallabscheidung aus stromlos arbeitenden Bädern sensibilisiert. Eine andere Möglichkeit besteht darin, dem Material einen Füllstoff zuzusetzen, der bereits sensibilisierend auf die stromlose Metall abscheidung wirkt, wie dies ebenfalls schon beschrieben wurde.

Zu den in Tabelle I zusammengestellten Ergebnissen ist folgendes zu sagen: Alle Versuchsmuster wurden vor der oxydativen Behandlung und der nachfolgenden Metallabscheidung aus einem stromlos Metall abscheidenden Bad eine Stunde bei 160° C ausgehärtet und nach erfolgter Metallisierung ebenfalls eine Stunde bei 160 C getrocknet. 60988A/1087

Die in Tabelle I angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich immer auf die flüssige Mischung der Ausgangsprodukte ohne Berücksichtigung von Lösungsmitteln und Zusätzen wie katalytisch wirksamen Füllstoffen etc.

In den Tabellen II und III beziehen sich alle Gewichtsprozentangaben auf das Gesamtgewicht der Mischung·

TABELLE I

Bestandteil Beispiel (Gew.-Prozent) I II III IV V VI VII Carboxyliertes Akrylo-

nitrilbutadien 60 60 60 60 61 61 45

Epoxy Novolack 40 40 40 40 — — 22

Cycloaliphatisches Epoxy — — — — 25 25 — Phenol Novolack — — — — 14 14 33

Die in Tabelle II zusammengestellten Beispiele zeigen die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymerisate, die nach bekannten Verfahren mikroporös gemacht wurden ohne Vorbehandlung mit einem starken organischen Lösungsmittel. Die nach den Beispielen I + IV hergestellten Polymerisate sind so beschaffen, daß ein Sensibilisierungsschritt vor der Metallabscheidung erforderlich ist, während die Polymerisate nach den Beispielen II + III bereits einen katalytisch wirksamen Füllstoff enthalten, so daß sich ein besonderer Sensibilisierungsschritt erübrigt.

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TABELLE II

.Bestandteil

Beispiel (Gew.-Prozent)

I II ΓΙΙ IV

Carboxyliertes Akrylonitrilbutadien Epoxy Novolack Flußmittel

katalytisch wirksamer Füllstoff

Aushärter (Lösung A) Aushärter (Lösung B)

52,3 50,8 54,2 55,7 34,8 34,0 36,1 37,1 0,7 0,7 0,7 0,7

2,6
12,2 11,9

2,7

6,3

Lösung_A

Dicyandiamid

D ime thy 1 f or mamid

11,9 Gew.%

Lösung_B

Dicyandiamid

1,8 diamino-pmenthan

21 ,4 Gew.% 78,6

Silikonharz

66,7 17,8

N,N₇N¹,N'-teira-

me thylbutandi-

amin 3,6

Die in Tabelle III angeführten Beispiele beziehen sich auf Mischur gen, die Polymere bilden, die vor der oxydativen Behandlung mit ' einem starken organischen Lösungsmittel behandelt werden müssen. Die aus den Mischungen nach Beispiel V und VII erhaltenen Polymerisate bedürfen vor der Metallisierung eines besonderen Sensibilisierungsschrittes, während die Mischung nach Beispiel VI keinen solchen Verfahrensschritt erfordert.

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TABELLE III

Bestandteil Beispiel (Gew.-Prozent) V VI VII

Cycloaliphatisches Epoxyharz 24,0 23,3

Carboxyliertes Akrylonitril-

butadien 60,0 58,3 44,25

Phenol Novolack 14,0 13,6 33,2

Epoxy Novolack 22,1

Latenter Aushärter 2,0 1,9

Katalytisch wirksamer Füllstoff 2,9

Beschleuniger

(N,N,N¹,N'-tetramethylbenzyldiamin) 0,45

Fig. 1 zeigt eine Rasterelektronenmikroskop-Photographie in 2000-facher Vergrößerung der ausgehärteten, aber noch unbehandel-i ten Oberfläche eines erfindungsgemäßen Polymerisates. j

Fig. 2 zeigt ebenfalls eine Rasterelektronenmikroskpp-Photographi^

in 1200-facher Vergrößerung einer ausgehärteten, aber sonst un-

t behandelten Oberfläche eines der bisher üblicherweise verwendeten!

Polymerisate. Das letztere wurde hergestellt, indem man in eine Epoxyphenolharzmischung einen Akrylnitrilbutadxengummi einarbeitete. Ein Vergleich der Fig- 1 und 2 zeigt, daß die erfindungsgemäßen heterogenen Oberflächen ein einheitlicheres Aussehen aufweisen als die bisher üblicherweise verwendeten heterogenen Polymerisate

Die Fig. 3 und 4 sind Mikrophotogramme in 2000- und 7000-facher Vergrößerung und zeigen die in Fig. 1 gezeigte Oberfläche nach Behandlung mit einem starken Oxydationsmittel nach bekannten Verfahren. 609884/1087

Fig. 5 zeigt in 7000-facher Vergrößerung die in Fig. 2 gezeigte Oberfläche eines bisher üblicherweise verwendeten Haftvermittlermaterials nach dem gleichen oxydativen Verfahrensschritt.

Wie ein Vergleich der Fig. 3 und 4 mit Fig. 5 deutlich zeigt, sind die Oberflächen der erfindungsgemäßen Polymerisate mit einei gleichmäßigen porösen Oberfläche versehen, während die bisher üblicherweise verwendeten Polymerisate eine ungleichmäßig aufgebrochene Oberfläche aufweisen. Die Unterschiede beruhen darin, ' daß die erfindungsgemäßen Mischungen verhältnismäßig kurze Molekülketten in gleichmäßig feiner Verteilung enthalten, während die bisher üblicherweise verwendeten Mischungen solche enthalten^ die verhältnismäßig langkettig und ungleichmäßig in ihrer Verteilung innerhalb des wärmeaushärtbaren Harzes sind.

Die erfindungsgemäßen Mischungen ergeben nach ihrer Polymerisation eine fein dispergierte Phase, die reich an ungesättigten äthylenartigen Bindungen ist.in einem wärmeaushärtbaren Harz, welches die Grundstruktur bildet und nahezu keine ungesättigten äthylenartigen Bindungen aufweist.

Da die Mischung der beiden Ausgangsmaterialien bereits in der unpolymerisierten Phase stattfindet und nicht, wie früher, durch Einkneten des gummiartigen Bestandteiles in das thermoplastische Polymerisat, wird eine viel größere Einheitlichkeit des entstehenden Polymerisates erzielt, und die ausgebildeten Molekülketten sind wesentlich kürzer als in den bishefverwendeten Polymerisaten. Durch diese gleichmäßige Feinverteilung des gummiartigen Bestandteiles, der allein oxydativ abbaubar ist, während das Grundmaterial verhältnismäßig schwer oder gar nicht dur(:h

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Oxydationsmittel angegriffen wird, wird auch eine gleichmäßige Feinporigkeit der Oberfläche erzielt.

Die Fig. 6 und 7 stellen die Oberfläche auf Fig. 1 nach einer oxydativen Behandlung mit Kaliunipermanganat dar, während Fig. 8

die Oberfläche bisher üblicherweise verwendeter Polymerisate gemäß Fig. 2 nach der gleichen oxydativen Behandlung zeigt. Das j

Bild unterscheidet sich nicht wesentlich von den durch die Chrom-

schwefelsäure-Einwirkung erzielten Oberflächen; wieder ist die erfindungsgemäße Oberfläche verhältnismäßig feinporig, während die bisher übliche Polymerisat-Oberfläche rauh und aufgebrochen

aussieht. j

Die Größe der nach oxydativer Behandlung ausgebildeten Mikroporen ί liegt für die erfindungsgemäßen Polymerisate zwischen 1OOO und 45000 S, wobei die Mehrzahl zwischen 6000 und 18000 8 liegt. Die Eindringungstiefe in die Oberfläche liegt bei 0,8 u.

Mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten hergestellte Metallisierungen ergeben eine Abzugsfestigkeit von 2,3 kg/cm.

Die bisher üblicherweise verwendeten Polymerisate zeigen eine ; relativ große Abhängigkeit der Haftfestigkeit von der Einwirkungszeit des Oxydationsmittels, während bei den erfindungsgemäßen ] Polymerisaten eine verhältnismäßig geringe Abhängigkeit von dieser festzustellen ist. Nach 5 Minuten wird die soeben genannte Ab- j

i zugsfestigkeit von 2,3 kg/cm erreicht, während sie nach 20 Minuten

2,6 kg/cm beträgt.

Außerdem sind die erfindungsgemäßen Polymerisate sehr hitzebeständig. Ein Lötvorgang von 20 Sek. bei 260° C bewirkt keine

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Oberflächenveränderung, selbst wenn dieser Vorgang 12 mal wiederholt wird.

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Claims

- 16 PATENTANSPRÜCHE;-

(Ώ Gegenstand aus Kunststoff, der zumindest teilweise mit einer stromlos aufgebrachten Metallschicht versehen ist, die gegebenenfalls galvanisch verstärkt ist, dadurch gekennzeichnet, daß der Gegenstand zumindest in den zu metallisierenden Oberflächenbezirken aus dem Polymerisationsprodukt besteht, das durch Polymerisation einer Mischung gebildet wird, die mindestens aus zwei flüssigen Komponenten besteht, wobei die erste Komponente ein flüssiges Ausgangsprodukt eines festen Polymerisats ist, welches ungesättigte Äthylengruppen besitzt? und die zweite Komponente ein flüssiges Ausgangsprodukt eines festen Polymerisats ist, das im wesentlichen keine ungesättigten Äthylengruppen besitzt.
2. Gegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente stark polar ist und vorzugsweise konjugierte Doppelbindungen aufweist.
3. ' Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente ein substituiertes Butadien ist, · vorzugsweise ein solches, das Akrylonitril und Carboxylsubstituenten aufweist.

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4. Gegenstand nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das substituierte Butadien ein Carboxy1-Endgruppen aufweisendes Akrylnitrilbutadien ist, das weitere Carboxylgruppen entlang der Molekülkette aufweist.
5. Gegenstand nach einem der vorangegangenen Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente mindester einen Bestandteil enthält, der aus der Gruppe der flüssigen Ausgangsprodukte von festen Epoxydharzen bzw. Phenolharzen besteht, vorzugsweise aus cycloaliphatischen Epoxydharzen, Epoxy-Novolack- bzw. Phenol-Novolack-Harzen.
6. Verfahren zum Herstellen eines Gegenstandes nach mindestents einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß zunächst eine Mischung hergestellt wird, die mindestens aus zwei Komponenten besteht, wobei die erste Komponente ein flüssiges Ausgangsprodukt eines festen Polymerisates ist, das ungesättigte Äthylengruppen besitzt, und die zweite Komponente ein Ausgangsprodukt eines wäremaushärtbaren festen Kunststoffes ist, der im wesentlichen frei von ungesättigten Äthylengruppen ist, und daß diese Mischung in die gewünschte Form gebracht und ausgehärtet wird; und daß anschließend in an sich bekannter Weise die Oberfläche bzw. ausgewählte Bezirke derselben mikroporös und benetzbar gemacht und mit einer festhaftenden Metallschicht versehen wird bzw. werden, die ganz oder teilweise durch stromlose Abscheidung aufgebaut ist.

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'
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente aus 45 - 65 Gewichtsprozent eines Carboxylendgruppen aufweisenden Akrylmethylbutadiens besteht, das außerdem Carboxylgruppen gebunden entlang der Molekülkette enthält, und aus 20 - 40 Gewichtsprozent mindestens eines Bestandteiles, ausgewählt aus cycloaliphatischen Epoxydharzen bzw. Epoxy-Novolacken, und aus 0-35 Gewichtsprozent eines Phenol-Novolack-Harzes.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente aus einem stark polaren flüssigen Ausgangsprodukt für einen festen Gummi besteht, der ungesättigte Äthylengruppen aufweist, und die zweite Komponente aus einem hochreaktionsfähigen flüssigen Ausgangsprodukt für ein festes, wärmeaushärtbares Harz, das im wesentlichen keine ungesättigten Äthylengruppen aufweist.
9. Verfahren zum Herstellen eines Gegenstandes nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein Träger zumindest in den zu metallisierenden Oberflächenbezirken zunächst mit einer Mischung beschichtet wird, die aus mindestens zwei Komponenten besteht, wobei die erste Komponente ein flüssiges Ausgangsprodukt eines festen Polymerisats ist, das ungesättigte Äthylengruppen besitzt, und die zweite Komponente ein Ausgangsprodukt eines wärmeaushärtbaren festen Kunststoffes, der im wesentlichen frei von ungesättigten Äthylengruppen ist;

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und daß die aufgebrachte Schicht gehärtet wird, und anschließend in an sich bekannter Weise die Oberfläche derselben bzw. ausgewählte Bezirke davon mikroporös und benetzbar gemacht und mit einer Metallschicht versehen werden bzw. wird, die ganz oder teilweise durch stromlose Abscheidung aufgebaut ist.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente konjugierte Doppelbindungen aufweist.
11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente ein substituiertes Butadien ist, vorzugsweise Akrylonitrilbutadien mit Carboxylendgruppen, das weiters entlang der Molekülkette weitere Carboxylgruppen aufweist.
j 12. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Komponente ein reaktionsfreudiges Vorprodukt eines Epoxyd·* bzw. eines Phenolharzes ist, vorzugsweise eines Epoxyd-Novolacks, eines Phenol-Novolacks bzw;· eines cycloaliphatischen Epoxyds .
13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Komponente ein stark polares Vorprodukt von festem Gummi ist, das ungesättigte Äthylen-

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gruppen aufweist, und die zweite Komponente ein reaktionsfreudiges Vorprodukt eines wärmeaushärtbaren festen Kunststoffes bzw. Harzes ist, das praktisch frei von ungesättigten Äthylengruppen ist.

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