CH633298A5

CH633298A5 - Verfahren zur herstellung von neuen pyrimidin(5)yl(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureestern bzw. -esteramiden.

Info

Publication number: CH633298A5
Application number: CH1165777A
Authority: CH
Inventors: Fritz Dr Maurer; Rolf Dr Schroeder; Ingeborg Dr Hammann; Wolfgang Dr Behrenz; Bernhard Dr Homeyer
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1976-09-25
Filing date: 1977-09-23
Publication date: 1982-11-30
Also published as: JPS5340782A; US4127652A; IL52975A0; FR2365577A1; DK422177A; NL7710445A; AR216656A1; ES462586A1; DK139847C; TR19287A; FR2365577B1; EG12896A; AT350328B; BR7706354A; AU511744B2; DK139847B; SE7710638L; IT1086398B; CA1081231A; PL108915B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrimidin (5) yl (thiono)-(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureestern bzw. -esteramiden, welche insektizide, akarizide und nematizide Eigenschaften besitzen.

Es ist bereits bekannt, dass Pyrimidin(6)ylthiono(thiol)-phosphor(phosphon)-säureester, z.B. 0,0-Diäthyl-0-[2-iso-propyl-4-methyl-pyrimidin(6)yl]- bzw. O-Äthyl-S-n-propyl-O-[2-iso-propyl-4-methyl-pyrimidin(6)yl]-thiol-thionophosphor-säureeseter und 0-Äthyl-0-[2,4-dimethyl-pyrimidin(6)yl]-thionoäthanphosphonsäureeseter, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vergleiche USA-Patentschrift 2 754 243, Deutsche Offenlegungsschrift 2 360 877 und Deutsche Auslegeschrift 1 140 580).

Es wurde nun gefunden, dass die neuen erfindungsgemäss herstellbaren Pyrimidin (5) yl (thiono)-(thiol)-phosphor(phos-phon)-säureester bzw. -esteramide der Formel I

10

NR]

(II)

in welcher

R, R1 und X die oben angegebene Bedeutung haben und Hai für Halogen, vorzugsweise Chlor, steht, mit 5-Hydroxi-, pyrimidinen der Formel III

n.

V-{jhOH

(III)

R'

R

2XV0-P (

OR

(I)

w

No-«

in welcher

R für Alkyl, 35

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Monoalkylamino oder Phenyl,

R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl,

R3 für Wasserstoff oder Alkyl und

X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, beispielsweise eine 40 ausgezeichnete insektizide, akrizide und nematizide Wirkung besitzen.

25 in welcher

R2 und R3 die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, oder gegebenenfalls in Form der Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdün-30 nungsmittels, umsetzt.

Uberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäss herstellbaren neuen Pyrimidin(5)-yl(thiono) (thiol)-phosphor(pho-sphon)-säureester bzw. esteramide beispielsweise eine bessere insektizide, akarizide und nematizide Wirkung als die bekannten Pyrimidin(6)yl-thiono(thiol)-phosphor(phosphon)-säure-ester analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die neuen Verbindungen stellen gewöhnlich somit eine echte Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man beispielsweise O-Äthyl-S-n-propyl-thiono-thiolphosphorsäurediesterchlorid und 4-Methyl-5-hydroxipyri-midin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

S,0C2H5

Cl-P. £ 0 + SC^Hy-n

Säureakzeptor

- HCl

*

vj /OC2H5

xSC3H7-n

Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln (II) und (III) allgemein definiert. Vorzugsweise stehen darin jedoch

R für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen,

R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkoxy, Alkylthio oder Monoalkylamino mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoff atomen je Alkylrest oder Phenyl,

R2 für Wasserstoff, Phenyl oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 7, insbesondere 1 bis 5, Kohlenstoffatomen,

R3 für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Äthyl, und

X für Schwefel.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)(Thiol)-Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide (II) sind im allgemeinen bekannt und nach literaturbekannten

50 Verfahren auch technisch gut herstellbar. Als Beispiel dafür seien im einzelnen genannt:

0,0-Dimethyl-, 0,0-Diäthyl-, 0,0-Di-n-propyl-, 0,0-Di-iso-propyl-, 0,0-Di-n-butyl-, 0,0-Di-iso-butyl-, 0,0-Di-sec.-butyl-, O-Methyl-O-äthyl-, O-Methyl-O-n-propyl, O-Me-55 thyl-O-iso-propyl-, O-Methyl-O-n-butyl-, O-Methyl-O-iso-bu-tyl-, O-Methyl-O-sec.-butyl-, O-Äthyl-O-n-propyl-, O-Äthyl-O-iso-propyl-, O-Äthyl-O-n-butyl-, O-Äthyl-O-sec.-butyl-, O-Äthyl-O-iso-butyl-, O-n-Propyl-O-butyl-, bzw. O-iso-Pro-pyl-O-butylphosphorsäurediesterchlorid und die entsprechen-60 den Thionoanalogen, ferner

0,S-Dimethyl-, 0,S-Diäthyl-, 0,S-Di-n-propyl, 0,S-Di-isopropyl-, 0,S-Di-n-butyl-, 0,S-Di-iso-butyl-, O-Ähyl-S-n-propyl-, O-Äthyl-S-iso-propyl-, O-Äthyl-S-n-butyl-, O-Äthyl-S-sec-butyl-, O-n-Propyl-S-äthyl-, O-n-Propyl-S-iso-propyl-, 65 O-n-Butyl-S-n-propyl- und O-sec.-Butyl-S-äthylthiolphosphor-säurediesterchlorid und die entsprechenden Thionoanalogen, ferner

O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-, O-n-

633 298 4

Butyl-, O-iso-Butyl- bzw. O-sec.-Butyl-methan- bzw. -äthan-, raturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese

-n-propan-, -iso-propan-, -n-butan-, -iso-butan-, -sec.-butan- Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient bei-

bzw. -phenyl phosphonsäureesterchlorid und die entsprechen- spielsweise der Brechungsindex.

den Thionoanalogen, und Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindungs-

O-Methyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-n- 5 gemäss herstellbaren neuen Pyrimidin(5)yl(thiono)(thiol)-phos-

propyl-, O-Methyl-N-iso-propyl-, O-Äthyl-N-methyl-, phor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide im allgemeinen

O-Äthyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-n-propyl-, O-Äthyl-N-iso-pro- durch eine hervorragende insektizide, akarizide und nematizide pyl-, O-n-Propyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-n-Pro- Wirkung aus. Sie wirken normalerweise gegen Pflanzen-, Hy-

pyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-iso-propyl-, O-sio-Propyl-N- giene- und Vorratsschädlinge und auf dem veterinärmedizini-

methyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-n-propyl-, io sehen Sektor. Sie besitzen in der Regel bei geringer Phytotoxizi-

O-iso-Propyl-N-iso-propyl-, O-n-Butyl-N-methyl-, O-n-Butyl- tät sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende

N-äthyl-, O-n-Butyl-N-n-propyl-, O-n-Butyl-N-iso-propyl-, Insekten und Milben.

O-iso-Butyl-N-methyl-, O-iso-Butyl-N-äthyl-, O-iso-Butyl-N- Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäss herstell-

n-propyl-, O-iso-Butyl-N-iso-propyl-, O-sec.-Butyl-N-methyl-, baren neuen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie

O-sec.-Butyl-N-äthyl-, O-sec.-Butyl-N-n-propyl-, und O-sec.- is auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor als

Butyl-N-iso-propylphosphorsäuremonoesteramidchlorid und Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden,

die entsprechenden Thionoanalogen. Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit

Die weiterhin als Ausgangsstoffe zu verwendenden 5-Hy- und günstiger Warmblütertoxizität im allgemeinen zur Bekämp-

droxipyrimidine (III) sind zum Teil neu, können aber nach lite- fung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinn-

raturbekannten Verfahren hergestellt werden. 20 tieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im

Als Beispiele hierfür seien im einzelnen genannt: Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vor-

5-Hydroxi-pyrimidin, 2-Phenyl- bzw. 2-Methyl-, 2-Äthyl-, kommen. Sie sind üblicherweise gegen normal sensible und resi-2-n-Propyl-, 2-iso-Propyl-, 2-n-Butyl-, 2-iso-Butyl-, 2-sec.-Bu- stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungssta-tyl-, 2-tert.-Butyl-, 2-n-Pentyl-, 2-Phenyl-4-methyl-, 2,4-Dime- dien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören thyl-, 2-Äthyl-4-methyl-, 2-n-Propyl-4-methyl-, 2-iso-Propyl- 25 beispielsweise:

4-methyl-, 2-n-Butyl-4-methyl-, 2-iso-Butyl-4-methyl-, 2-sec.- Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Arma-

Butyl-4-methyl-, 2-tert.-Butyl-4-methyl-, 2-Phenyl-4-äthyl-, dillidium vulgare, Porcellio scaber.

2-Methyl-4-äthyl-, 2,4-Diäthyl-, 2-n-Propyl-4-äthyl-, 2-iso- Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.

Propyl-4-äthyl-, 2-n-Butyl-4-äthyl-, 2-iso-Butyl-4-äthyl-, Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpopha-

2-sec.-Butyl-4-äthyl-, 2-tert.-Butyl-4-äthyl- bzw. 2-n-Pentyl-4- 30 gus, Scutigera spec.

äthyl-5-hydroxi-pyrimidin. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immacu-

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen lata.

wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.

Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen norma- Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.

lerweise praktisch alle inerten organischen Solventien infrage. 35 Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Blatta orientalis,

n^211£®kören insbesondere aliphatische und aromatische, ge- Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germani-

gebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Acheta domesti Gryl Jalpa spp.)Locusta migratoria mi-

Xylol, Benzm, Methylenchlond, Chloroform, Tetrachlorkoh- m-atorioides Melanonìm differenti ali s Schktorerra lenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyl- gratonoldes' Melanoplus differentialis, Schistocerca gregana.

äther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyl- 40 Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.

äthyl-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, ausserdem Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.

Nitrile, wie Aceto- und Propionitril. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Phylloxéra vastatrix, Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus

Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicar- spp., Linognathus spp.

bonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, « Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp.,

-methylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder Damalinea spp.

heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethyl- Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips fe-

amin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin. moralis, Thrips tabaci.

Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines grösseren Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Bereichs variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 50 Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lactularius,

0 und 100 °C, vorzugsweise bei 20 bis 60 °C. Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Die Umsetzung lässt man im allgemeinen bei Normaldruck Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae,

ablaufen. Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporarium, Aphis gossypii, Brevi-

Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangs- coryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis po-

materialien meist in äquivalentem Verhältnis ein. Ein Über- 55 mi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum schuss der einen oder anderen Komponente bringt üblicherwei- avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi,

se keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionspartner werden Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Le-

meist in einem der oben angeführten Lösungsmittel in Gegen- canium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparva-

wart eines Säureakzeptors vereinigt und bei erhöhter Tempera- ta lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococ-

tur zur Vervollständigung der Reaktion eine oder mehrere 60 eus spp., Psylla spp..

Stunden gerührt. Danach versetzt man die Mischung zweckmäs- Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossy-

sig mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Toluol, und ar- piella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis beitet die organische Phase in üblicher Weise durch Waschen, blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Ma-

Trocknen und Abdestillieren des Lösungsmittels auf. lacosoma neustria, Euproctis chryssorrhoea, Lymantria spp.,

Die neuen Verbindungen fallen gewöhnlich in Form von 65 Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Eu-

Ölen an, die sich meist nicht unzersetzt destillieren lassen, je- xoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma doch durch sogenanntes «Andestillieren», d.h. durch längeres exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Erhitzen unter vermindertem Druck auf mässig erhöhte Tempe- Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris

5 633 298

spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galle- gebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristo- teln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder neura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tor- schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Was- ' trix viridana. ser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, 5 als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungs-Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides mittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa de- Toluol, oder Alkylnaphthalino, chlorierte Aromaten oder chlo-cemlineata, Phaedon cochloeariae, Diabrotica spp., Psylliodes rierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephi- Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwas-lus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhyn- 10 serstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, chus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimi- Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Iis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthre- Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutyl-nus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus keton oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Di-spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., methylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser ; mit ver-Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha 15 flüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Ho- und unter Normaldurck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, plocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff

Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles und Kohlendioxid ; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteins-

spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia 20 mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Atta-

spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., pulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische

Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., und Silikate ; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene

Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyos- und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims,

cyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. 2s Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorgani-

Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheo- sehen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organi-

pis, Ceratophyllus spp.. schem Material wie Sägemehle, Kokosnussschalen, Maiskolben

Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus, La- und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende trodectus mactans. Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Poly-

Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., 30 oxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyl- Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkyl-

locoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Am- sulfate, Arylsulfonate sowie Eiweisshydrolysate ; als Dispergier-

blyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., mittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia pra- Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxy-

etiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.. 35 methylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören beispiels- oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiara-

weise Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipa- bicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat.

saci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Ei-

spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., senoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe,

Trichodorus spp.. 40 wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninf arbstoffe und Spuren-

Die Anwendung der erfindungsgemäss herstellbaren neuen nährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt,

Wirkstoffe erfolgt in der Regel in Form ihrer handelsüblichen Molybdän und 7-ink verwendet werden.

Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen be- Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1

reiteten Anwendungsformen. und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulie- 45 und 90%.

rangen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vor- Beispiel A zugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen. Phaedon-Larven-Test

Die Anwendung geschieht normalerweise in einer den An- so Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton wendungsformen angepassten üblichen Weise. Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe beispielsweise durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung Alkalistabilität auf gekälkten Unterlagen aus. 55 vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator

übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte

Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Konzentration.

Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentra- Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter te, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und syntheti- eo (Brassica oleracea) tropfnass und besetzt sie mit Meerrettich-

sche Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in blattkäfer-Larven (Phaedon Cochleariae).

Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brenn- Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % be-sätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä. sowie ULV- stimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Käfer-Larven abgetötet

Kalt- und Warmnebel-Formulierangen. wurden ; 0% bedeutet, dass keine Käfer-Larven abgetötet

Diese Formulierungen werden üblicherweise in bekannter 65 wurden.

Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswer-

Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck ste- tung und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1

henden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, ge- hervor:

633 298

Tabelle 1

(Phaedon Larven-Test)

Wirkstoff Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 3 Tagen

0-P (OCjHjlj

VOC2H5 .O-p/ * 5

J X ~SC3H7-n

0,01 100

0,001 0

ÌSO-C3H?-(/ ..

N 0,01 100

(bekannt) 3 0)001 0

N

(/ -O-P (OC2H5>2

0,01 0,001

100 100

CH.

N •

\)-0-P (0C2H5)^

0,01 0,001

N

100 100

y « /OC^H,

ch3^/ VO-PCc S 5

N 2 5

0,01 0,001

100 100

// » 0,01 100

iso-c3H7^ ^ y -O-P (OCH3) 2 0,001 100

N —'

iso-C0H?-(/ y -O-P (OC2H5) N

7-</ _y-°-P (OC2H5)

9 "/OC^H

, ( W 2 5

m OC,H_-n

0,01 100

0,001 100

0,01 100

iSO-C3H?^ y-v-r Vv-"-2n5 ! 2 0,001 100

N

iSO-C3H7 \ o,01 100

N OC3H7-n o,001 100

7

633 298

Tabelle 1 (Fortsetzung) (Phaedon Larven-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 3 Tagen

A «/0C,H_-ÌSO o,01

ÌSO-C3H7-f y -0-P\CH 0,001

100 100

N-^\ ■„ 0CoH,

iS°-C3vO"0~\V^

0,01 0,001

100 100

/ N—s. S

/OC2H5

C2H5

0,01 0,001

100 100

Beispiel B Tetranychus-Test (resistent)

3 Gewichtsteile

Lösungsmittel:

Emulgator: 1 Gewichtsteil

Aceton

Alkylarylpoly-glykoläther

35

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen 40 Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, tropfnass besprüht.

Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:

Tabelle 2

(Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

O-P (OC2H )

N

iso-C^H

(bekannt)

^ >

CH.

0,1 0,01

95 0

m .OC„Hr iso-C^H^

(bekannt)

,n-P

N —*^SC3H7-n

< ?

CH.

0,1 0,01

98 0

633 298

Tabelle 2 (Fortsetzung) (Tetranychus-Test)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration in %

Abtötungsgrad in % nach 2 Tagen

O- <0C2V

) 2

0,1 0,01

100 90

100 95

100 70

iso-C3H.-// \-n-D

-£^-0-P (OCHj ) 2

N —v S

iso-C3H7-^ y-O-P (OC2H5)2o

M

0,1 0,01

100 90

98 80

i-3H7B-j-f7"iSO

0,1 0,01

100 90

ÌSO-C3H

a y

N "=/

m ,OC„Hr

O-P

/wv-2"5

%

SC3H?-n

0,1 0,01

100 90

Beispiel C

LD100-Test Testtiere: Lösungsmittel:

Sitophilus granarius Aceton

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiteren Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt

Tabelle 3

(LDjoo-Test/Sitophilus granarius)

Wirkstoff

O-P' 2 5 N —< \3C,H_-n iso-C3H -// W 37

45 so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschliessend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

so Der Zustand der Testtiere wird 3 Tage nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100%, dass alle Testtiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Testtiere abgetötet wurden.

55 Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 3 hervor:

Wirkstoffkonzentration der Lösung in %

Abtötungsgrad in %

(bekannt)

0,002

9

633 298

Tabelle 3 (Fortsetzung) (LD100-Test/Sitophilus granarius)

Wirkstoff

Wirkstoffkonzentration der Lösung in %

Abtötungsgrad in %

N —rC"°~P\

"/C2H5

CH,

OC2H5

N =/

(bekannt) ^3

0,002

/

-C.H7-</ NN-O-P (OCH - ) J ' N_—/ J

ISO

0,002

100

iso-C3H7-^ y-O-P (OC2H5)

0,002

100

»T __ S

N ~n\ „ iso-C3H7-(/ y-O-P

LDioo-Test

Testtiere:

Lösungsmittel:

N

Beispiel D

Blatta orientalis Aceton

CH.

^0C3H7~iSO

35

0,002

100

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die Gewünschte Konzentrationen 40 verdünnt.

2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier

Tabelle 4

(LD10o-Test/Blatta orientalis)

mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Je nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro m2 Filterpapier verschieden hoch. Anschliessend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.

Der Zustand der Testtiere wird nach 3 Tagen nach Ansetzen der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtötung in %. Dabei bedeutet 100%, dass alle Testtiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, dass keine Testtiere abgetötet wurden.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Testtiere und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervor:

45

Wirkstoffe iSO-C3H7Ì _>

?/>C2H5 N_^P"PvSC3H?-n

(bekannt)

CH.

J? "A »

iso-C3H?-f y -O-P (OCH

60

iso-C3H7

3} 2

N S É

# \\-o-p (oc2h5)2

Wirkstoffkonzentration der Lösung in %

0,02

0,002

Abtötungsgrad in %

100

633 298

10

Tabelle 4 (Fortsetzung) (LD100-Test/Blatta orientalis)

Wirkstoffe

Wirkstoffkonzentration der Lösung in %

Abtötungsgrad in %

N

// VcH3

iso-C-H-j-T x)-0-P^

3 7 h _/ X0C3H7-iso

0,02

100

Beispiel E

Grenzkonzentrations-Test Testnematode: Meloidogyne incognita

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil

Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit Boden vermischt, der mit den Testnematoden stark verseucht ist. Dabei spielt die

Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch kei-15 ne Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe, sät Salat ein und hält die Töpfe bei einer Gewächshaus-Temperatur von 27 °C.

Nach vier Wochen werden die Salatwurzeln auf Nemato-20 denbefall (Wurzelgallen) untersucht und der Wikrungsgrad des Wirkstoff in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%, wenn der Befall vollständig vermieden wird, er ist 0%, wenn der Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen in unbehandeltem, aber in gleicher Weise verseuchtem Boden.

25

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 5 hervor:

Tabelle 5

Nematizide Meloidogyne incognita

Wirkstoff (Konstitution)

(bekannt)

O-P

,oc2h5 -sc3h7

30

Abtötungsgrad in % bei Wirkstoffkonzentration in ppm 10 ppm

0%

ch.

\ //N_\ »

^ch-c nVo-p(oc2h5) N=/

100%

ch3-v n—\ 5

^ CE-/y ^-S-P

ch.

o-ch ch.

^h3 ^CH„

100%

ch.

XCH-/~VS-P

ch3- n=/

oc2h5 'nh-ch

.ch.

\

ch.

100%

Beispiel F Zur Herstellung einer zweckmässigen Wirkstoffzubereitung

Grenzkonzentrations-Test/Bodeninsekten vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen

Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator

Testinsekt: Tenebrio molitor-Larven im Boden 65 zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Konzentration.

Emulgator: 1 Gewichtsteil Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden ver-

Alkylarylpolyglykoläther mischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der

11

633 298

Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die den Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100%,

Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn ppm ( = mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandel-

und lässt diese bei Raumtemperatur stehen. ten Kontrolle.

Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten 5

Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wir- Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der kungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und leben- nachfolgenden Tabelle 6 hervor:

Tabelle 6 10

Bodeninsekten

Tenebrio molitor-Larven im Boden

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei

(Konstitution) Wirkstoffkonzentration in ppm

S CH^-CCHj^N 2 5 \ 11 H '

p-o-c ^ c-ch(ch3)2

(bekannt)

c2h5o

(bekannt)

N~>\ » \ J>-0-?(0C2H5>2

3

CH3 100%

2,5 ppm

0%

CH3\

CH3-^CH~\m /"w"" vv^2"5y 2 100%

.CHt ch-

ch3" =/ oc-jh-, 100%

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung

Testinsekt: Phaedon cochleariae'Larven

Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil

Alkylarylpolyglykoläther

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabie spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der

Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in 55 ppm (= mg/1) angegeben wird. Man füllt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirkstoff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Für den Nachweis des wurzelsystemischen Effektes werden 60 nach 7 Tagen ausschliesslich die Blätter mit den obengenannten Testtieren besetzt. Nach weiteren 2 Tagen erfolgt die Auswertung durch Zählen oder Schätzen der toten Tiere. Aus den Ab-tötungszahlen wird die wurzelsystemische Wirkung des Wirkstoffs abgeleitet. Sie ist 100%, wenn alle Testtiere abgetötet 65 sind und 0%, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 7 hervor:

633 298 12

Tabelle 7

Wurzelsystemische Wirkung Phaedon cochleariae-Larven

Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei

(Konstitution) Wirkstoffkonzentration in ppm

20 ppm s ch"cchJ^n

2 5 ^p-o-c c-ch(CHo)5 0%

c2h5° 32

(bekannt)

oc2h5

(bekannt) 3 0%

CE\ /~\ 5

CHrCH"<T-/ °-p<OC2H5)2 100%

J N—'

CH3 /"A « /0-CH-CH3

CHrCH^3-°-P-CH3 CH3

N ^

,n—\ t. oc ph-

CH3^=)-0"P-C2H5

N—y D

^ j>-o-ìmoc2h5) 2

CH^, N \ n ^.OC^H-

ch," ,h=/ -nh-ch^

100%

ch3 100%

50

Beispiel H

Grenzkonzentrations-Test/Wurzelsystemische Wirkung

Testinsekt: Myzus persicae

Lösungsmittel: Gewichtsteile Aceton

Emulgator: 1 Gewichtsteil

Alkylarylpolyglykoläther

Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der

Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in 55 ppm (= mg/1) angegeben wird. Man fällt den behandelten Boden in Töpfe und bepflanzt diese mit Kohl (Brassica oleracea). Der Wirksotff kann so von den Pflanzenwurzeln aus dem Boden aufgenommen und in die Blätter transportiert werden.

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 8 hervor:

13

633 298

Tabelle 8

Wurzelsystemische Wirkung Myzus persicae

Wirkstoff (Konstitution)

// \N

n =<

(bekannt) cH -

o-P:

,°C2H5

-sc3h7

Abtötungsgrad in % bei Wirkstoffkonzentration in ppm 2,5 ppm

0%

ch.

N—\ D

CH-^

p(0c2h5)2

ch. / :

xch.

100%

ch.

N—\ ö

"O"0"5

/oc2h5 ^C2H5

100%

Ö~0~*(0C2H5)2

100%

ch

3\

ch.

N—\ t>

\

OC2H5 nh-ch'

J2H.

\

ch.

100%

Herstellungsbeispiele Beispiel 1:

i so-C3H7-(/_y 0-P( 0C2H5 ) 2

S n fat getrocknet und im Vakuum eingedampft. Den Rückstand destilliert man im Hochvakuum an. Man erhält so 17,4 g (62% der Theorie) 0,0-Diäthyl-0-[2-iso-propyl-pyrimidin(5)yl]-55 thionophosphorsäureester in Form eines braunen Öles mit dem

Brechungsindex n ^ : 1,4970.

In analoger Weise können die folgenden Verbindungen der Formel

Ein Gemisch aus 300 ml Acetonitril, 13,8 g (0,1 Mol) 2-iso-Propyl-5-hydroxi-pyrimidin, 20,7 g (0,15 Mol) Kaliumcarbonat und 18,8 g (0,1 Mol) 0,0-Diäthylthionophosphorsäuredi-esterchlorid wird 2 Stunden bei 45 °C gerührt. Dann giesst man das Reaktionsgemisch in 400 ml Toluol und wäscht es zweimal mit je 300 ml Wasser. Die Toluollösung wird über Natriumsul-

(I)

hergestellt werden:

633 298

14

Beispiel Nr. R

2 C3H7-iso

3 CH3

4 C2H5

5 C2H5

6 C2H5

7 C2H5

8 C3H7-n

9 C2Hs

10 QHj

11 QHj

12 QHs

13 QHs

14 QHj

15 QHs

16 C2H5

17 QHs r1

CH,

OCH,

SC3H7-n

oc2h5

oc2h5 oc2h5 c2h5

oqhs c2h5

oc2h5

R2

C3H7-iso C3H7-iso C3H7-iso C3H7-iso C3H7-iso

NH-C3H7-iso C3H7-iso

C3H7-iso

CH,

CH3 ©•

H

C2H5 C3H7-n c4h9-11

C3H7-iso

R3

H

h

CH,

X

O

Ausbeute (% der Theorie)

74

66

69

74

82

57

73

92

80

72

Brechungsindex:

n ^ : 1,5102

n ^ :1,5080

n ^ : 1,5284

n ^ : 1,5570

n ^ :1,4630

n ^ :1,5057

n ^ : 1,4929

n ^ : 1,4992

n ^ :1,5169

n ^ : 1,5643

n ^ :1,5827

n ^ :1,5028

Die als Ausgangsmaterialien einzusetzenden 5-Hydroxi-py-rimidine (III) können z.B. wie folgt hergestellt werden:

HOv^\

o

55 wasser und bringt die Lösung unter Kühlen durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure auf einen pH Wert von 4,5. Nach 30 Minuten saugt man das auskristallisierte Produkt ab und erhält so 30 g (70% der Theorie) 5-Hydroxipyrimidin als schwach braun gefärbtes Kristallpulver mit dem Schmelzpunkt 208 °C.

60 Analog können die folgenden Verbindungen der Formel

Eine Lösung von 49,5 g (0,45 Mol) 5-Methoxypyrimidin [Darstellung s. H.Bredereck und Mitarb. Chem. Ber. 91, (1958) S. 2848], 38 g (0,68 Mol) Kaliumhydroxid in einem Gemisch aus 80 ml Wasser und 170 ml Methanol wird in einem Autoklaven 3 Stunden auf 190 °C erhitzt. Dann destilliert man das Methanol im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 50 ml Eis-

hv>

« p

R R

hergestellt werden.

(III)

15

633 298

Bei- R2 R3 Ausbeute Schmelzspiel (%der punkt

Theorie) ( °C)

b) C3H7-iso H 72 185

c) CH3 H 64 173

H 94 144

e) C2H5 H

f) C3H7-n H

g) C4H9-n H

Claims

633 298

2

PATENTANSPRÜCHE S

1. Verfahren zur Herstellung von neuen Pyrimidin(5)yl- it f ® ^*2 5

(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-säureestern bzw.-ester- CH ~~\ / v amiden der Formel I 3 ^ jj

5 2 5

herstellt.

(I) 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel

10

CV " / 0C2H5 NV-0-P

y N oc0Hj-

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Monoalkylamino oder 15 2 b

Phenyl,

R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, herstellt.

R3 für Wasserstoff oder Alkyl und 7. Verwendung der neuen Pyrimidin(5)yl(thiono)-(thiol)-

X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, dadurch gekenn- phosphor(phosphon)-säureester bzw. -esteramide der Formel I

zeichnet, dass man (Thiono) (Thiol)Phosphor(phosphon)-säu-reester- bzw. -esteramidhalogenide der Formel II

20

(I)

R, R1 und X die weiter oben angegebene Bedeutung haben und

Hai für Halogen steht, mit 5-Hydroxi-pyrimidinen der For- 30

melni in welcher

R für Alkyl

R1 für Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Monoalkylamino oder mn Phenyi>

v )35 R2 für Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl,

R3 für Wasserstoff oder Alkyl und X für Sauerstoff oder Schwefel stehen, als wenigstens eine Wirkstoffkomponente in insektiziden, akariziden und nematizi-den Mitteln.

in welcher 4° ^ " Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,

R2 und R3 die weiter oben angegebene Bedeutung haben, da™ Verbindungen der Formel I einsetzt worin gegebenenfalls in Form der entsprechenden Alkali-, Erdalkali- , R fur geradkettiges oder ve^eigtes Alkyl mxt Ibis 6, ms-oder Ammoniumsalze, umsetzt. besondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen,

- v , UA , . j j , , . , . R1 fur geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkoxy,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 45 An .

j TT . « r A o» 1 h Alkylthio oder Monoalkylmino mit Ibis 6, insbesondere Ibis 4,

dass die Umsetzung m Gegenwart von Saureakzeptoren und/ ^ „ . . A „ , . , '
j . » , ö. t .. j ,r t Kohlenstoffatomen leAlkylrest oder Phenyl,

oder m Anwesenheit von Losungs- oder Verdünnungsmitteln - n? i» „7 t j ,
- . . fur Wasserstoff, Phenyl oder geradkettiges oder ver-

A" , , , . .. , - -. ^ j j zweigtes Alkyl mit 1 bis 7, insbesondere 1 bis 5, Kohlenstoff-

S.Verfahren nach einem der Ansprüche Ibis 2, dadurch *

gekennzeichnet, dass in Verbindungen der Formel II der Substi- 50 r'- ^ , ,, ... , .,

7 -tt ir» , R fur Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Ai-

tuent Hai fur Chlor steht. , , .l1L. »„ ,, „ . r , ? ,

. ,, , , , . , . .. , kyl mit l bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder
4. Verfahren nach emem der Ansprüche l bis 3, dadurch j ^

gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel I herstellt, X für Schwefel stehen
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 8 dadurch R fur geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit I bis 6, ins- 55 , . , ^ ,

, , ,. . 's,, , ^ b J gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel besondere l bis 4, Kohlenstoffatomen, 0 0

R1 für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl bzw. Alkoxy,

Alkylthio oder Monoalkylamino mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis

4, Kohlenstoff atomen je Alkylrest oder Phenyl, M-—. OCH

R2 für Wasserstoff, Phenyl oder geradkettiges oder ver- 60 // ^ p / 2 5

zweigtes Alkyl mit 1 bis 7, insbesondere 1 bis 5, Kohlenstoff- 3 \ / \

atomen, OC2H5

R3 für Wasserstoff oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl oder Äthyl, und 65

X für Schwefel stehen. einsetzt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch 10. Verwendung nach einem der Ansprüche 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel gekennzeichnet, dass man die Verbindung der Formel

633 298

n ^"4^9

\\ » / 0C2H5 NX 0-P

\

OC2H5

Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Pyrimidin-(5)yl(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-säureesterbzw. -esteramide der Formel (I) erhält, wenn man (Thiono)(Thiol)-Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramidhalogenide 5 der Formel II

einsetzt.

X

Hal-P

OR