HU182642B - Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing/pyrimidin-5-yl-/thione//thiol/-phosphoric//phosphonic/acid-esters and esteramides resp. and process for preparing the active substances - Google Patents
Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing/pyrimidin-5-yl-/thione//thiol/-phosphoric//phosphonic/acid-esters and esteramides resp. and process for preparing the active substances Download PDFInfo
- Publication number
- HU182642B HU182642B HU77BA3587A HUBA003587A HU182642B HU 182642 B HU182642 B HU 182642B HU 77BA3587 A HU77BA3587 A HU 77BA3587A HU BA003587 A HUBA003587 A HU BA003587A HU 182642 B HU182642 B HU 182642B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alkyl
- spp
- thiol
- phenyl
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
- A01N57/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34 containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
Description
A találmány új (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)-foszfor(foszfon)sav-észtereket, illetve -észter-amidokat tartalmazó inszekticid, akaricid és nematocid készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
Ismeretes, hogy a primidin-6-il-(tion)(tiol)-foszfor(foszfon)sav-észterek, így például a 0,0-dietil-0-(2-izopropil-4-metil-pirimidin-6-il)-, illetve az 0-etil-S-(n-propil)-0-(2-izopropil-4-metil-pirimidin-6-il)-tiol-tion foszforsav-észter és az 0-etil-0-(2,4-dimetil-pirimidin6-il)-tionetánfoszfonsav-észter inszekticid és akaricid tulajdonságokkal rendelkeznek (2 754 243 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, 2 360 877 sz. NSZK-beli közrebocsátási irat, 2 360 877 sz. NSZKbeli közzétételi irat).
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észter-amidok — az (I) általános képletben R 1—4 szénatomos alkilcsoportot,
R1 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-amino-csoportot és
R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent, míg
X jelentése oxigén- vagy kénatom — kiváló inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észtereket, illetve -észter-amidokat úgy állíthatjuk elő, hogy (II) általános képletű (tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észter-halogenideket, illetve -észter-amid-halogenideket — a (II) általános képletben R, R1 és X jelentése a fenti és Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent — (III) általános képletű 5-hidroxi-pirimidin-származékokkal — a (III) általános képletben R2 jelentése a fenti — adott esetben valamilyen oldóvagy hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
A reakciót adott esetben savmegkötőszer jelenlétében folytatjuk le.
A találmány értelmében előállított (pirimidin-5-il)(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észteramidok meglepő módon jobb inszekticid, akaricid és nematocid hatást mutatnak, mint a hasonló szerkezetű és azonos hatásirányú ismert pirimidin-6-il-tion(tiol)foszfor(foszfon)-sav-észterek. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek tehát haladást jelentenek az adott szakterületen.
Amennyiben kiindulási anyagként például 0-etilS-(n-propil)-(tion)(tiol)foszoforsav-diészter-kloridot és 4-metil-5-hidroxi-piridint használunk, a lejátszódó reakciót a csatolt reakció vázlat tál szemléltethetjük.
A kiindulási anyagként használható (II) általános képletű (tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észter-amidok ismertek és az irodalomból ismert eljárásokkal ipari méretben is jól előállíthatók. Példaképpen a következő konkrét vegyületeket említjük meg: 0,0-dimetil-, Ο,Ο-dietil-, 0,0-di(n-propil)-, 0,0-diizopropil-, 0,0-di(n-butil)-, Ο,Ο-diizobutil-, 0,0-di(szek-butil)-, ϋ-metil-O-etil-, O-metil-O-(n-propil)-, O-metil-O-izopropil-, O-metil-O-(n-butil)-, 0-metíl-0-izobutil-, 0-metil-04 (szek-butil)-, Ο-etil-, O-(n-propil)-, O-etil-O-izopropil-, O-etil-O-(n-butil)-, O-etil-O-(szek-butil)-, 0-etil-0-izobutil-, 0-(n-propil)-0-butil-, illetve O-izopropil-O-butilfoszforsav-diészter-klorid, továbbá az 0,S-dimetil-, 0,S-dietil-, 0,S-di(n-propil)-, 0,S-diizopropil-, 0,S-di(nbutil)-, 0,S-diizobutil-, O-etil-S-(n-propiI)-, 0-etil-S-(nbutil)-, O-etil-S-(szek-butil)-, 0-(n-propil)-S-etil-, 0-(npropil)-S-izopropil-, 0-(n-butil)-S-(n-propil)- és 0-(szekbutil)-S-etil-tiolfoszforsav-diészter-klorid, továbbá 0metil-O-etil-, O-(n-propil)-, 0-izopropíl-0-(n-butil-, 0izobutil-, illetve O-(szek-butiI)-metán-, illetve -etán-, (n-propán)-, -izopropán-, -(n-bután)-, izobután-, -(szekbután)-, illetve -fenil-foszfonsav-észter-klorid és a megfelelő tio-analógok, és O-metil-N-metil-, O-metil-N-etil-, O-metil-N-(n-propil)-, O-metil-N-izopropil-, 0-etil-Nmetil-, O-etil-N-etil-, 0-etil-N (n-propil)-, 0-etil-N-izopropil-, 0-(n-propil)-N-metil-, 0-(n-propil)-N-etil-, 0-(npropil)-N-(n-propil)-, 0-(n-propil)-N-izopropil-, O-izopropil-N-metil-, O-izopropil-N-etil-, 0-izopropil-N-(npropil)-, O-izopropil-N-izopropil-, O-(n-butil)-N-metil-, O-(n-butil)-N-etil-, 0-(n-butiI)-N-(n-propil)-, 0-(n-butil)-N-izopropil-, O-izobutil-N-metil-, O-izobutil-N-etil-, O-izobutil-N-(n-propil)-, O-izobutil-N-izopropil-, 0(szek-butil)-N-metil-, 0-(szek-butil)-N-etil-, 0-(szekbutil)-N-(n-propil)- és 0-(szek-butil)-N-izopropil-foszforsav-monoészteramid-klorid.
A kiindulási anyagként használható (III) általános képletű 5-hidroxi-pirimidin származékok részben új vegyületek, előállításuk azonban az irodalomból ismert eljárásokkal történhet.
Példaképpen a következő vegyületeket nevezzük meg: 5-hidroxi-pirimidin, 2-fenil-, illetve 2-metil-, 2-etil-, 2-n-propil-, 2-izopropil-, 2-(n-butil)-, 2-izobutil-, 2-(szek-butil)-, 2-(terc-butil)-5-hidroxi-pirimidin.
Az (I) általános képletű új vegyületek előállítására szolgáló eljárást előnyösen alkalmas oldószerek, illetve hígító anyagok jelenlétében hajtjuk végre. Erre a célra gyakorlatilag bármely inért szerves oldószer számításba jöhet. Ide tartoznak különösen az alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, mint például a benzol, toluol, xilol, benzin, metilén-klorid, kloroform, széntetraklorid, klór-benzol vagy különféle éterek, például dietil- vagy dibutil-éter, dioxán, továbbá ketonok, például aceton, metil-etil-, metil-izopropil- és metil-izobutil-keton, ezen kívül a nitrilek, mint az aceto- és propionitril.
Savakceptorként valamennyi szokásos savmegkötőszer alkalmazásra kerülhet. Különösen alkalmasak a alkálifém-karbonátok és -alkcholátok, úgy mint a nátrium- és kálium-karbonát, -metilát, illetve -etilát, továbbá az alifás, aromás vagy heterociklusos aminok, például a trietil-amin, trimetil-amin, dimetil-anilin, dimetil-benzil-amin és a piridin.
A reakcióhőmérséklet széles tartományban változtatható. Általában 0 és 100 °C, előnyösen 20 és 60 :,C között hajtjuk végre a reakciót.
A reagáltatást általában légköri nyomáson végezzük.
A reakció során a reagenseket többnyire ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. Egyik vagy másik kotn3
-3182 642 ponens feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges előnyökkel. A reagenseket többnyire a korábban felsorolt oldószerek valamelyikében, egy savakceptor jelenlétében egyesítjük és az elegyet a reakció teljessé tétele érdekében magasabb hőmérsékleten egy vagy több órán át keverjük. Ezután az elegyet egy szerves oldószerre], például toluollal megbontjuk, és a szerves fázist szokásos lépésekkel, mosással, szárítással, az oldószer maradványainak ledesztillálásával dolgozzuk fel.
Az új vegyületek olajos formában válnak ki, és többnyire nem deszt illálhatók bomlás nélkül. Tisztításukat úgy végezzük, hogy a vegyületeket csökkentett nyomáson, mérsékelten emelt hőmérsékleten hosszabb időn át melegítjük. Ez a kezelés megszabadítja a terméket a jelenlevő illékony szennyeződésektől. A viszszamaradó anyag jellemzésére a törésmutató szolgál.
Mint már többször említettük, az új (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tiono)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észter-amidok kiváló inszekticid, akaricid, illetve nematocid hatásukkal tűnnek ki. Ennek következtében kiválóan alkalmazhatók a növényvédelemben, az egészségvédelemben és a raktározott készletek védelme, valamint az állatgyógyászat területén is. A vegyületek kevéssé fitotoxikusak és jó hatást mutatnak szívó- és rágó rovarokkal, valamint atkákkal szemben egyaránt.
A vegyületek fenti előnyös tulajdonságaik következtében igen előnyösen felhasználhatók a növényvédelemben, az egészségvédelemben, a raktározott készletek védelme és az állatgyógyászat területén alkalmazott készítmények komponenseiként.
A vegyületek a növények számára igen jól elviselhetnek. Különösen az állati kártevők, így rovarok, pókok, atkák elpusztítására a mezőgazdaságban, erdőgazdaságban, a raktározott készletek védelmében és az anyagvédelem területén való felhasználásnál fontos, hogy igen kedvező a melegvérű toxicitásuk. A vegyületek a normál és rezisztens törzsekkel, valamint valamennyi fejlődési stádiumban levő rovarokkal szemben hatásosak. A fenti kártevőkhöz tartoznak a következők :
Az Isopoda rendből például: Oniseus asellus, Armadillidiurn vulgare, Porcellio scaber.
A Diplopoda rendből például: Balaniulus guttulatus. A Chilopoda rendből például: Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
A Symphyla rendből például: Scutigerella immaculata.
A Thysanura rendből például: I.episma saccharina.
A Collembola rendből például: Onychiurus arrnatus. Az Orthoptera rendből például: Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leueophaea maderae, Blattella gernianica, Acheta domestícus, Gryllotalpa spp., Locusta inigratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
A Dermaptera rendből például: Forficula auricularia Az Isoptera rendből például: Retieulitermes spp.
Az Anoplura rendből például: Phvlloxera vastalrix, 4
Pemphigus spp., Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
A Mailophaga rendből például: Trichodectes spp., Damalinea spp.,
A Thysanoptera rendből például: Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
A Heteroptera rendből például: Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
A homoptera rendből például: Aleurodes brassicae, Betnisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fahae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hjalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Leoanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
A Lepidoptera rendből például: Pectinophora gossypieda.Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberialla, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
A Coleoptera rendből például: Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hypotrupes bajulus, Agelastica alni Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera poetica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligeth.es aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibhium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio moltor, Agriotes spp·, Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amj himallon solstitíalis, Costelytra zealandica.
A Hymenoptera rendből például: Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
A Diptera rendből például: Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fanria spp., Callíphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysotnyia spp,, Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hvpodertna spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio horti lanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hvoseyami, Ceratitis capitata, Darus oleae, Tipula paludosa.
-4182 642
Λ Siphonaptera rendből például: Xenopsylla cheopis, C’eratopbyllus spp.
Az Arachnida rendből például: Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Az Acarina rendből például: Acams siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eríophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
A növényparazita nematodák közé tartoznak : Pratylenchus spp., Radopholns similis, Ditylenchus dipasaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
A vegyületek felhasználása kereskedelmi forgalmazásra alkalmas készítmények és/vagy az ezekből készült felhasználási formák alakjában történik.
A vegyületek °ó-os mennyisége a kereskedelmi forgalmazásra kerülő készítményekből készült felhasználási formákban igen széles tartományon belül változtatható. így koncentrációjuk terjedhet 0,00000001 súly%-tól 99,9 súly%-ig, előnyösen azonban a 0,01—10 súly% tartományban mozog.
A felhasználás maga is felhasználási formától függően megválasztott, szokásos módon történik.
A higiénia és raktározott készletek védelme területén a vegyületek azzal tűnnek ki, hogy kiváló maradékhatást mutatnak fa- és agyagfelületeken és jó alkálistabilitást meszelt felületeken.
A fentiek alapján tehát az új vegyületek szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenziókká, porokká, porozószerekké, habokká, pasztákká, oldható porokká, granulátumokká, aeroszol készítményekké, szuszpenziós-emulziós koncentrátumokká, csávázószerekké, a vegyületekkel impregnált természetes és szintetikus alapanyagú készítményekké, polimer anyagokkal és töltőanyagokkal csávázási célokra készült finom kapszulákká, valamint elégetésre szánt készítményekké, így például füstpatronokká, -dózisokká, -spirálokká szerelhetők ki, ezenkívül ULV-hideg és melegköd-készítmények is előállíthatók felhasználásukkal.
A készítmények előállítása ismert módon történik, például úgy, hogy a hatóanyagokat elkeverjük inért adalékanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd vivőanyagokkal, adott esetben felületaktív szerek, tehát emulgeálószerek és/vagy diszpergáló szerek és/vagy habzást elősegítő szerek felhasználása mellett. Ha vizet használunk inért adalékanyagként, szerves oldószerek is felhasználhatók segédoldószerként. Folyékony oldószerként főként a következő vegyületek jönnek számításba: aromás vegyületek, mint a xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás szénhidrogének, mint a klór-benzol, klóretilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, mint a ciklohexán vagy paraffinok, például kőolajfrakciók ; alkoholok, mint a hutanol vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei; ketonok, így az aceton, .netil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon; erősen poláros oldószerek, mint a dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid, valamint víz.
Cseppfolyósított gázhalmazállapotú adalék- vagy vivőanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gázalakúak, például aeroszolos vivőgázokat, úgy mint a halogénezett szénhidrogének valamint bután, propán, nitrogén és szén-dioxid. Szilárd vivőanyagok, például a természetes kőzetlisztek, mint a kaolin, agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és mesterséges kőzetlisztek, mint a nagy-diszperzítású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok.
Granulátumok számára alkalmas szilárd hordozóanyagok például a megtört és frakcionált természetes kőzetek, mint a kálcit, márvány, csillámok, szepiolit, dolomit, valamint a szintetikus granulátumok, amelyek szervetlen és szerves lisztekből készülhetnek, ezenfelül a szerves anyagokból készült granulátumok, úgy mint a magliszt, kakaóbabhéj, kukoricacső és dohányszár.
Emulgeáló és/vagy habzásnövelő szerek például a következők: nem-ionos és anionos emulgeátorok, mint a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)zsíralkohol-éterek, például az alkil-aril-poli(glikol-éterek), alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint a fehérje hidrolízátumok.
Diszpergálószerek például a következők lehetnek: lignin, szulfitszennylugok és metil-cellulóz.
A készítmények a fentieken kívül tartalmazhatnak még a tapadást elősegítő anyagokat, így karboxi metil -cellulózt; természetes és szintetikus, por alakú, szemcsés és látex alakú polimereket, például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)t, poli(vinil-acetát)ot.
Színezőanyagok, így szervetlen színezékek, például vas-oxid, titán-oxid, berlini kék és szerves színezékek, úgy mint az alizarin típusú, azo-fém-ftalocianin-típusú színezékek és nyomnyi mennyiségű tápanyagok, mint vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdénés cinksók is alkalmazhatók a készítményekben.
A készítmények általában 0,1—95 súlv% hatóanyagot, előnyösen 0,5—90 súly% hatóanyagot tartalmaznak.
A) példa
Phaedon lárva próba
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glíkol-éter)
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, amely a fenti mennyiségű emulgeátort tartalmazza. Az így kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítménnyel káposztaleveleket (Brassica oleracea) csuromvizesre permetezünk és a növényeket tormalevélbogarak lárváival (Phaedon Cochleariae) fertőzzük meg.
-5182 642
Adott idő múlva meghatározzuk a %-os pusztulási fokot. 100% a pusztulási fok, ha valamennyi bogárlárva elpusztult, mint 0'% azt jelenti, hogy egyetlen bogár-lárva sem pusztult el.
A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket a következő
1. táblázatban adjuk meg.
1. táblázat
| Hatóanyag | Ható- anyag- koncent- ráció (%) | Pusztulási fok (%) 3 nap után |
| 1 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| (ismert) | 0,001 | 0 |
| 2 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| (ismert) | 0,001 | 0 |
| 3 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 4 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 5 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 6 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 7 képletű vegyidet | 0,011 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 8 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 9 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 10 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 11 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 12 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
| 13 képletű vegyület | 0,01 | 100 |
| 0,001 | 100 | |
fertőzött babnövényeket (Phaseolus vulgáris) csuromvizesre permetezünk.
Adott idő után meghatározzuk a %-os pusztulást. 100% a pusztulási fok, ha valamennyi atka elpusztult, míg 0% azt jelenti, hogy egyetlen atka sem pusztult el.
A hatóanyagokat, hatóanyag koncentrációkat, kiértékelési időket és a kapott eredményeket a következő táblázatban adjuk meg.
2. táblázat (Tetranychus próba)
| Hatóanyag | Hatóanyagkoncentráció (%) | Pusztulási fok - (%) 2 nap után |
| 1 képletű vegyület | 0,1 | 95 |
| (ismert) | 0,01 | 0 |
| 2 képletű vegyület | 0,1 | 98 |
| (ismert) | 0,01 | 0 |
| 3 képletű vegyület | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 90 | |
| 4 képletű vegyület | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 95 | |
| 5 képletű vegyület | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 70 | |
| 6 képletű vegyület | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 90 | |
| 7 képletű vegyület | 0,1 | 98 |
| 0,01 | 80 | |
| 8 képletű vegyület | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 90 | |
| 9 képletű vegyület | 0,1 | 100 |
| 0,01 | 90 |
B) példa
Tetranychus próba (rezisztens)
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, és a fenti mennyiségű emulgeátorral és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A készítménnyel a közönséges fonóatkával vagy a babfonóatkával (tetranychus urtjcae) erősen meg6
C) példa
Aoo Próba
Vizsgált állatok: Sitophilus granarius
Oldószer: aceton súlyrész hatóanyagot felveszünk 1000 térfogatrész oldószerben. Az így kapott oldatot további oldószerrel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
2,5 ml fenti módon elkészített oldatot Petricsészébe pipettázunk, amelynek alját mintegy 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír borítja. A Petri-gsésze mindaddig nyitva marad, míg az oldószer teljesen el nem párolog. Az oldat koncentrációjától függően a szűrő-6182 642 papíron maradó hatóanyag-mennyiség a szűrőpapír 1 m2-ére számítva különböző. Ezután 25 vizsgálati állatot adunk a Petri-csészébe, amelyet ezután üveg tetővel fedünk be.
A kísérleti állatok állapotát 3 nappal a kísérlet megindítása után vizsgáljuk meg.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, kísérleti állatokat és a kapott eredményeket a következő
3. táblázatban adjuk meg.
3. táblázat
| Hatóanyag | Az oldat Pusztulási hatóaynag fok koncent- (%) rációja ('<? | |
| 2 képletű vegyület | 0,002 | 0 |
| (ismert) | ||
| 14 képletű vegyület | 0,002 | 0 |
| (ismert) | ||
| 6 képletű vegyület | 0,002 | 100 |
| 7 képletű vegyület | 0,002 | 100 |
| 10 képletű vegyület | 0,002 | 100 |
P) példa
Lni00 próba
Kísérleti állatok; Blatta orientalis
Oldószer: aceton súlyrész hatóanyagot felveszünk 10()0 térfogatrész oldószerben. Az így kapott oldatot további oldószerrel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
2,5 ml oldatot Petri-csészébe pipettázunk, amelynek alját egy mintegy 9,5 cm átmérőjű szűrőpapír borítja.
A Petri-csészét mindaddig állni hagyjuk, míg az oldószer teljesen el nem párolog. Az oldat koncentrációjától függően a szűrőpapír 1 m2-ére számított hatóanyagréteg különböző magas. Végül 25 kísérleti állatot juttatunk a Petri-csészébe, melyet ezután üveg tetővel befedünk.
A kísérleti állatok állapotát 3 nappal a kísérlet megindítása után vizsgáljuk meg.
A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, x sérleti állatokat és a kapott eredményeket a következő 4, táblázatban adjuk meg:
4. táblázat (LD1(W próba Blatta orientalis)
| Hatóanyag | Az oldat hatóanyag koncentrációja (%) | Pusztulási fok í%i |
| 2 képletű vegyület | 0,02 | 0 |
| (ismert) | ||
| 6 képletű vegyület | 0,02 | 100 |
| 7 képletű vegyület | 0,002 | 100 |
| 10 képletű vegyület | 0,0¾ | 100 |
E) példa
Határkoncentráció próba
Vizsgált nematoda: Meloidogyne incognita
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor : 1 súlyrész alkíl-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, majd hozzáadjuk a fenti mennyiségű emulgeátort cs a kapott koneentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A készítményt a vizsgált nematodákkal erősen megfertőzött talajjal bensőségesen elkeverjük. így a hatóanyag koncentrációja a készítményben gyakorlatilag egyáltalán nem játszik szerepet, döntő csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyag-mennyiség, amelyet ppm-ben adunk meg. A kezelt talajt edényekbe töltjük, salátát vetünk bele és az edényeket melegházban, 27 ’C-os hőmérsékleten tartjuk.
Négy hét múlva megvizsgáljuk a saláta gyökerek nematoda fertőzöttségét és meghatározzuk a hatóanyag %-os hatásfokát. A hatásfok Í00%, ha a fertőzöttséget teljes mértékben elkerüljük és 0%, ha a fertőzöttség éppen olyan mértékű, mint a kezeletlen, de egyébként azonos módon nevelt növényeken.
A hatóanyagokat, hatóanyag-mennyiségeket és a kapott eredményeket a következő 5. táblázatban adjuk meg.
-7182 642
5. táblázat
Nematocid
Meloidogyne incognila
| Hatóanyag | Pusztulási fok (%) 10 ppm hatóanyagkoncentráció mellett |
| 2 képletű vegyület (ismert) | 0 |
| 15 képletű vegyület | 100 |
| 16 képletű vegyület | 100 |
| 17 képletű vegyület | 100 |
3?) példa
Határkoncentráció próba / talaj kártevők
Vizsgált kártevők: Tenebrio molitor lárvák a talajban
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a fenti mennyiségű emulgeátort és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A készítményt bensőségesen elkeverjük a talajjal. A hatóanyag koncentrációja a készítményben gyakorlatilag nem játszik szerepet, döntő szerepe csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyag mennyiségnek van, amit ppm-ben (mg/liter) fejezünk ki. A talajt edényekbe töltjük, amelyeket szobahőmérsékleten állni hagyunk.
óra múlva a vizsgált állatokat a kezelt talajba adjuk és további 2—7 nap múlva meghatározzuk a hatóanyag hatásfokát az elhullott és élő vizsgált kártevők megszámolásával. 100%-os a hatásfok, ha valamennyi vizsgált kártevő elhullik és 0%, ha még ugyanannyi kártevő él, mint a kezeletlen kontroliban.
A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket a következő 6. táblázatban adjuk meg.
6. táblázat
Talaj kártevők
Tenebrio molitor lárvák a talajban
C) példa
Határkoncentráció próba / gyökér szisztémás hatás
Vizsgált kártevő: Phaedon cochleariae lárvák
Oldószer: 3 súlyrész aceton
Emulgeátor: 1 súly rész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a fenti mennyiségű emulgeátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A kapott készítményt bensőségesen elkeverjük a talajjal. így a készítmény hatóanyag koncentrációja egyáltalán nem játszik szerepet, döntő csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyag mennyiség, amelyet ppm-ben (mg/liter) fejezünk ki. A kezelt talajt edényekbe töltjük és az edényekbe káposztát ültetünk (Brassica oleracea). A hatóanyagot így a növények gyökerei felveszik a talajból és a levelekbe szállítják.
A gyökér szisztémás hatás igazolására 7 nap múlva kizárólag a leveleket fertőzzük meg a fenti vizsgált állatokkal, További 2 nap múlva a kiértékelést az elpusztult állatok megszámolásával vagy megbecslésével végezzük el. A pusztulási számokból levezetjük a hatóanyag gyökér szisztémás hatását. 100% a hatás, ha valamennyi vizsgált állat elpusztult és 0%, ha még ugyanannyi vizsgált kártevő van életben, mint a kezeletlen kontroll esetében.
A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket ás a kapott eredményeket a következő 7. táblázatban adjuk meg.
7. táblázat
Gyökér szisztémás hatás Phaedon cohleariae lárvák
Hatóanyag Pusztulási fok (%) 20 ppm hatóanyagkoncentrációnál
| Hatóanyag | %-os pusztulási fok 2,5 ppm hatóanyagkoncentráció mellett |
| 18 képletű vegyület | 0 |
| (ismert) | |
| 2 képletű vegyület | 0 |
| (ismert) | |
| 15 képletű vegyület | 100 |
| 16 képletű vegyület | 100 |
| 19 képletű vegyület | 100 |
| 8 |
| 18 képletű vegyület | 0 |
| (ismert) | |
| 2 képletű vegyület | 0 |
| (ismert) | |
| 15 képletű vegyület | 100 |
| 16 képletű vegyület | 100 |
| 5 képletű vegyület | 100 |
| 3 képletű vegyület | 100 |
| 17 képletű vegyület | 100 |
-8182 642
H) példa
8. táblázat
Hat árkonként ráció próba / gyökér szisztémás hatás
Vizsgált kártevő: Myzus persicae
Oldószer: 3 súlyrész aeeton
Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter)
Alkalmas készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a fenti mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a fenti mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A készítményt bensőségesen elkeverjük a talajjal, így a készítmény koncentrációja gyakorlatilag egyáltalán nem játszik szerepet, döntő csupán a talaj térfogategységére eső hatóanyag-mennyiség, amelyet ppmben (mg/liter) fejezünk ki. A kezelt talajt edényekbe töltjük és káposztát (Brassiea oleracea) ültetünk bele. A hatónyagot így a növények a gyökéren keresztül felvehetik a talajból és a levelekbe transzportálhatják.
A gyökér szisztémás hatás bizonyítására 7 nap múlva kizárólag a leveleket megfertőzzük a fenti vizsgált állatokkal. További 2 nap múlva a kiértékelést az elpusztult állatok megszámlálásával, illetve megbecslésével végezzük el. A pusztulási számokból levezetjük a hatóanyag gyökér szisztémás hatását. így 100% a hatás, ha valamennyi vizsgált állat elpusztult, míg 0%, ha éppen annyi vizsgált állat van életben, mint a kezeletlen kontroliban.
A hatóanyagokat, felhasznált mennyiségeket és a kapott eredményeket a következő 8. táblázatban adjuk meg.
Gyökér szisztémás hatás Myzus periseae
| Hatóanyag | Pusztulási fok (%) 2,5 ppm hatóanyag koncentrációnál |
| 2 képletű vegyület | 0 |
| (ismert) | |
| 15 képletű vegyület | 100 |
| 16 képletű vegyület | 100 |
| 4 képletű vegyület | 100 |
| 5 képletű vegyület | 100 |
| 3 képletű vegyület | 100 |
| 17 képletű vegyület | 100 |
Előállítási példák
1. példa
A 8. képletű vegyület előállítása 25 300 ml acetonitril, 13,8 g (0,1 mól) 2-izopropil-5hidroxi-pirimidin, 20,7 g (0,15 mól) kálium-karbonát és 18,8 g (0,1 mól) 0,0-dietil-tíonfoszforsav-diészterklorid elegyét 45 °C-on 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután 400 ml toluolba öntjük és kétszer 300— 300 ml vízzel mossuk. A toluolos oldatot nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk, 17,4 g (az elméleti érték 62%-a) 0-(2-izopropil-pirimidin-5-il)-tionfo9zforsav-0,0-dietilésztert kapunk barna olaj formájában, amelynek törésmutatója: ηθ = 1,4970. Analóg módon állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek:
| Példa száma | R | R1 | R2 | R3 | X r | Kitermelés (az elnéleti %-a) | Törésmutató |
| 2 | —C3H7-izo | -ch3 | C3H7-izo | —H | —s— | 74 | np = 1,5102 |
| 3 | -ch3 | —och3 | C3H7-ízo | —H | —S— | 66 | n* = 1,5080 |
| 4 | ~c2h5 | —SC3H,-n | C3H7-ízo | —H | —s— | 69 | ηθ =1,5284 |
| 5 | -c2h5 | ~CeH5 | C3H7-ízo | —H | —S— | 74 | n„= 1,5570 |
| 6 | ~C2Hs | -oc2hs | C3H7-ízo | —H | —0— | 82 | n« = 1,4630 |
| 7 | ~c2hs | —NH—C3H7-ízo | C3H7-ízo | —H | —s— | 57 | n”= 1,5057 |
| 8 | —C3H7-n | -oc2hs | C3H7-ízo | —H | —S— | 73 | n = 1,4929 |
| 9 | -c2h5 | -oc2h5 | -ch3 | —H | —S— | 92 | n«= 1,4992 |
| 10 | -c2h5 | ~c2hs | -ch3 | —H | —8— | 80 | n”= 1,5169 |
| Π | ~c2hs | -0C2Hs | -CeHs | —H | —S— | 80 | ng= 1,5643 |
| 12 | -~c2h5 | -c2h5 | ~CeHs | —H | —S— | 80 | n” = 1,5827 |
| 13 | -c2h5 | -oc2hs | —H | —H | —S— | 72 | n« = 1,5028 |
| 14 | ~c2h5 | -oc2h5 | -c2hs | —H | —S— | ||
| 15 | -C2Hs | -oc2h5 | ~C3H7-n | —H | —S— | ||
| 16 | -c2h5 | -oc2h5 | -C4H9-n | —H | —s— | ||
| 17 | -c2h5 | -oc2h5 | —C3H--izo | -CH3 | —s— |
-9182 642
A kiindulási anyagként használt (III) általános képletű 5-hidroxi-pirimidinek például a következő módon állíthatók elő:
A 20. képletű vegyület előállítása.
49,S g (0,45 mól) 5-metoxi-pirimidin (előállítását lásd H. Bredereck és mtsai, Chem. Bér. 91, (1958/ 2848. old.) és 38 g (0,68 mól) kálium-hidroxid 80 ml vízzel és 170 ml metanollal készült elegyét autoklávban 3 órán át 190 °C-on melegítjük. A metanolt ezután vákuumben ledesztilláljuk, a maradékot 50 ml jeges vízzel elegyítjük és a lehűtött oldat pH-értékét koncentrált sósav-oldattal 4,5-re állítjuk be. 30 perc múlva a kristályos terméket leszívatjuk és így 30 g (az elméleti érték 70%-a) 5-hidroxi-pirimidint kapunk gyengén barnára színezett kristálypor formájában, melynek olvadáspontja : 208 °C.
Analóg módon állíthatók elő a következő (III) általános képletű vegyületek:
| Példa- szám | Rz | R3 | Kitermelés (az elméleti %-a) | Olvadás- pont (°C) |
| h) | -C3H,-izo | —H | 72 | 185 |
| c) | -ch3 | —H | 64 | 173 |
| d) | Q,h5 | H | 94 | 144 |
| e) | -c3h5 | —H | ||
| f) | —C3H7-n | —H | ||
| g) | -C4He-n | —H |
A találmány szerinti készítmények előállítására az alábbi példákat adjuk.
a) példa
0,5 súlyrész hatóanyagot (1. példa szerintit) 99,5 súlyrész mészporral összekeverünk, és a keveréket finomra őröljük.
b) példa
2. példa szerinti hatóanyag 25 súlyrész dihutil-naftalin-szulfonát 1 súlyrész lignin-szulfonát 4 súlyrész nagydiszperzitású kovasav 8 súlyrész természetes kőpor 62 súlyrész
A fenti anyagokat összekeverjük és finom porrá őröljük. Diszpergálható porkészítményt kapunk.
c) példa
A 13. hatóanyagból 25 súlyTészt feloldunk 55 súlyrész xilol és 10 súlyrész ciklohexán elegyében. Keverés 10 közben dodecil-benzolszulfonsavas-kalcium és nonilfeníl-poli(glikol-éter) elegyéből 10 súlyrészt adunk az oldathoz. Emulgeálható koncentrátumot kapunk.
d) példa
Az 5. példa szerinti hatóanyag 10 súlyrészét 90 súlyrész nedvszívó granulált anyagra permetezzük. Szórható granulátumot kapunk.
e) példa
A 10. példa szerint előállított hatóanyag 90 súlyrészét a 3 súlyrész poli(etilén-oxid) emulgeátor és 7 súly rész aromás olajfrakció elegyében feloldjuk. Az elegyet homogenizáljuk. A kapott készítmény az ULV eljárásban alkalmazható.
Claims (3)
1. Inszekticid, akaricid és nematocid hatású készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észtert, illetve -észter-amidot — az (I) általános képletben
R 1—4 szénatomos alkilcsoportot,
R1 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-amino-csoportot és
R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot , fenilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent, míg
X jelentése oxigén- vagy kénatom — tartalmaz 0,1—95 súly% mennyiségben, szilárd hordozóanyagok, előnyösen természetes és mesterséges kőporok és/vagy folyékony vivőanyagok, előnyösen ásványolaj frakciók vagy aromás szénhidrogének, valamint felületaktív anyagok, előnyösen alkil-aril-poli(glikol-éter) mellett. (Elsőbbsége: 1977. 02. 14.)
2. Inszekticid és akaricid hatású készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként valamely (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észtert, illetve -észter-amidot — az (I) általános képletben
R 1—4 szénatomos alkilcsoportot,
R1 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxicsoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-amino-csoportot és
R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent, míg
X jelentése oxigén- vagy kénatom — tartalmaz 0,1—95 súly% mennyiségben, szilárd hordozóanyagok, előnyösen természetes és mesterséges kőporok és/vagy folyékony vivőanyagok előnyösen
-10182 642
19 20 ásványolaj frakciók vagy aromás szénhidrogének, valamint felületaktív anyagok, előnyösen alkil-aril-poli(glikol-éter) mellett. (Elsőbbsége: 1976. 09. 25.)
3. Eljárás az 1. és 2. igénypont szerinti készítmények hatóanyagaként felhasználható (I) általános képletű (pirimidin-5-il)-(tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterek, illetve -észter-amidok — az (I) általános képletben
R 1—4 szénatomos alkilcsoportot,
R1 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoportot, fenilcsoportot vagy az alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-amino-esoportot és
R2 1—4 szénatomos alkilcsoportot, fenilesoportot vagy hidrogénatomot jelent, míg
X jelentése oxigén- vagy kénatom — előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (II) ál5 talános képletű (tion)(tiol)foszfor(foszfon)sav-észterhalogenidet, illetve -észter-amid-halogenidet — a (II) általános képletben R, R1 és X jelentése a fenti, míg Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent — valamely (III) általános képletű 5-hidroxi-pirimidin10 nel — a (III) általános képletben R2 jelentése a fent i — adott esetben valamilyen savmegkötő szer jelenlétében és adott esetben oldó- vagy hígítószer jelenlétében reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1976. 09. 25.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2643262A DE2643262C2 (de) | 1976-09-25 | 1976-09-25 | Pyrimidin(5)yl-(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-säureester und -esteramide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| DE2706127A DE2706127C2 (de) | 1977-02-14 | 1977-02-14 | Verwendung von Pyrimidin(5)yl-thiono-phosphor-(phosphon)-säureestern bzw. -esteramiden als Nematizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU182642B true HU182642B (en) | 1984-02-28 |
Family
ID=25770941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU77BA3587A HU182642B (en) | 1976-09-25 | 1977-09-23 | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing/pyrimidin-5-yl-/thione//thiol/-phosphoric//phosphonic/acid-esters and esteramides resp. and process for preparing the active substances |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4127652A (hu) |
| JP (1) | JPS6041678B2 (hu) |
| AR (1) | AR216656A1 (hu) |
| AT (1) | AT350328B (hu) |
| AU (1) | AU511744B2 (hu) |
| BR (1) | BR7706354A (hu) |
| CA (1) | CA1081231A (hu) |
| CH (1) | CH633298A5 (hu) |
| CS (1) | CS194817B2 (hu) |
| DD (1) | DD132720A5 (hu) |
| DK (1) | DK139847C (hu) |
| EG (1) | EG12896A (hu) |
| ES (1) | ES462586A1 (hu) |
| FR (1) | FR2365577A1 (hu) |
| GB (1) | GB1540968A (hu) |
| HU (1) | HU182642B (hu) |
| IL (1) | IL52975A0 (hu) |
| IT (1) | IT1086398B (hu) |
| NL (1) | NL7710445A (hu) |
| PL (1) | PL108915B1 (hu) |
| PT (1) | PT67057B (hu) |
| SE (1) | SE427460B (hu) |
| TR (1) | TR19287A (hu) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2639256A1 (de) * | 1976-09-01 | 1978-03-02 | Bayer Ag | Alkoxy- bzw. alkylthiosubstituierte pyrimidin(thiono)-(thiol)-phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| US4654329A (en) * | 1978-07-28 | 1987-03-31 | The Dow Chemical Company | Insecticidal, miticidal or nematocidal phosphorus esters of 5-pyrimidinols |
| US4429125A (en) | 1978-07-28 | 1984-01-31 | The Dow Chemical Co. | Phosphorus esters of 5-pyrimidinols |
| US4729987A (en) * | 1978-07-28 | 1988-03-08 | The Dow Chemical Company | Insecticidal O,O-diethyl-O-(2-(1,1-dimethylethyl)-5-pyrimidinyl)-phosphorothioate |
| DE2835492A1 (de) * | 1978-08-12 | 1980-02-21 | Bayer Ag | 2-cycloalkyl-pyrimidin(5)yl-(thiono) (thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide |
| US4444764A (en) * | 1979-08-06 | 1984-04-24 | The Dow Chemical Company | Phosphorus esters of alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols and control of corn rootworm and western spotted cucumber beetle with them |
| NZ194555A (en) * | 1979-08-06 | 1983-07-29 | Dow Chemical Co | Alkylcycloalkyl-5-pyrimidinols phosphorus derivatives pesticidal compositions |
| US4474958A (en) * | 1982-06-18 | 1984-10-02 | The Dow Chemical Company | 2-Alkyl-5-halopyrimidines |
| US4486421A (en) * | 1982-11-22 | 1984-12-04 | The Dow Chemical Company | Insecticidal phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols |
| US4588711A (en) * | 1982-11-22 | 1986-05-13 | The Dow Chemical Company | Insecticidal phosphorus derivatives of 6-cycloalkyl-4-pyrimidinols |
| US4558039A (en) * | 1982-11-22 | 1985-12-10 | The Dow Chemical Company | Phosphorus derivatives of 2-fluoroalkyl-5-pyrimidinols useful as insecticides |
| US4486422A (en) * | 1982-11-22 | 1984-12-04 | The Dow Chemical Company | Insecticidal phosphorus derivatives of 5-pyrimidinols |
| US4575499A (en) * | 1982-11-22 | 1986-03-11 | The Dow Chemical Company | Phosphorus derivatives of 4-pyrimidinols |
| EP0193973B1 (en) | 1983-03-04 | 1988-07-06 | The Dow Chemical Company | Method of preparation of 2-alkylpyrimidine by dehydrogenation of 2-alkyltetrahydropyrimidine |
| DE3309124A1 (de) * | 1983-03-15 | 1984-09-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pyrimidinylderivate |
| US4777164A (en) * | 1983-04-28 | 1988-10-11 | The Dow Chemical Company | Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds |
| DE3317824A1 (de) * | 1983-05-17 | 1984-11-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phosphorsaeureester |
| DE3423622A1 (de) * | 1984-06-27 | 1986-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten |
| DE3423623A1 (de) * | 1984-06-27 | 1986-01-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten |
| US4965254A (en) * | 1985-02-14 | 1990-10-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Agents for combating pests |
| NL8502797A (nl) * | 1985-02-15 | 1986-09-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van 2-alkylpyrimidine. |
| DE3538912A1 (de) * | 1985-11-02 | 1987-05-07 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten |
| US4892732A (en) * | 1987-11-27 | 1990-01-09 | The Dow Chemical Company | Method and composition for enhancing the insecticidal activity of certain organophosphorus compounds |
| DE3820176A1 (de) | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von phosphorsaeurederivaten und zwischenprodukten |
| DE3809778A1 (de) * | 1988-03-23 | 1989-10-05 | Bayer Ag | Pyrimidinyl-thionophosphorsaeureester |
| JPH0647225U (ja) * | 1992-12-09 | 1994-06-28 | 株式会社エー・アンド・デイ | 粉粒体均し装置 |
| DE4341989A1 (de) * | 1993-12-09 | 1995-06-14 | Bayer Ag | Phosphonsäure-Derivate |
| US5948930A (en) * | 1997-09-11 | 1999-09-07 | Bayer Corporation | Process for preparing O-alkyl, O-alkylphosphorochloridothioates |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT489937A (hu) * | 1951-04-20 | 1900-01-01 | ||
| FR1261256A (fr) * | 1959-03-28 | 1961-05-19 | Bayer Ag | Procédé de fabrication d'esters d'acides phosphoniques |
| NL126404C (hu) * | 1959-03-28 | 1900-01-01 | ||
| DE2360877A1 (de) * | 1973-12-06 | 1975-06-19 | Bayer Ag | Pyrimidin-thionothiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
-
1977
- 1977-09-15 AU AU28817/77A patent/AU511744B2/en not_active Expired
- 1977-09-20 PT PT67057A patent/PT67057B/pt unknown
- 1977-09-20 US US05/834,940 patent/US4127652A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-09-21 CS CS776118A patent/CS194817B2/cs unknown
- 1977-09-21 GB GB39326/77A patent/GB1540968A/en not_active Expired
- 1977-09-21 DD DD7700201141A patent/DD132720A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-21 IL IL52975A patent/IL52975A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-22 AR AR269292A patent/AR216656A1/es active
- 1977-09-22 JP JP52113461A patent/JPS6041678B2/ja not_active Expired
- 1977-09-22 SE SE7710638A patent/SE427460B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-23 FR FR7728746A patent/FR2365577A1/fr active Granted
- 1977-09-23 ES ES462586A patent/ES462586A1/es not_active Expired
- 1977-09-23 DK DK422177A patent/DK139847C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-09-23 CH CH1165777A patent/CH633298A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-09-23 CA CA287,353A patent/CA1081231A/en not_active Expired
- 1977-09-23 TR TR19287A patent/TR19287A/xx unknown
- 1977-09-23 IT IT27909/77A patent/IT1086398B/it active
- 1977-09-23 HU HU77BA3587A patent/HU182642B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-09-23 AT AT682977A patent/AT350328B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-09-23 BR BR7706354A patent/BR7706354A/pt unknown
- 1977-09-23 NL NL7710445A patent/NL7710445A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-09-24 EG EG542/77A patent/EG12896A/xx active
- 1977-09-24 PL PL1977201040A patent/PL108915B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK139847B (da) | 1979-04-30 |
| BR7706354A (pt) | 1978-06-06 |
| ES462586A1 (es) | 1978-06-16 |
| PT67057B (de) | 1979-02-19 |
| ATA682977A (de) | 1978-10-15 |
| FR2365577B1 (hu) | 1981-02-27 |
| NL7710445A (nl) | 1978-03-29 |
| CA1081231A (en) | 1980-07-08 |
| PT67057A (de) | 1977-10-01 |
| IL52975A0 (en) | 1977-11-30 |
| DK139847C (da) | 1979-10-01 |
| EG12896A (en) | 1980-03-31 |
| US4127652A (en) | 1978-11-28 |
| CS194817B2 (en) | 1979-12-31 |
| FR2365577A1 (fr) | 1978-04-21 |
| SE427460B (sv) | 1983-04-11 |
| JPS6041678B2 (ja) | 1985-09-18 |
| SE7710638L (sv) | 1978-03-26 |
| GB1540968A (en) | 1979-02-21 |
| DD132720A5 (de) | 1978-10-25 |
| DK422177A (da) | 1978-03-26 |
| IT1086398B (it) | 1985-05-28 |
| AT350328B (de) | 1979-05-25 |
| PL108915B1 (en) | 1980-05-31 |
| PL201040A1 (pl) | 1978-04-24 |
| AR216656A1 (es) | 1980-01-15 |
| JPS5340782A (en) | 1978-04-13 |
| AU2881777A (en) | 1979-03-22 |
| CH633298A5 (de) | 1982-11-30 |
| TR19287A (tr) | 1978-11-21 |
| AU511744B2 (en) | 1980-09-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU182642B (en) | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing/pyrimidin-5-yl-/thione//thiol/-phosphoric//phosphonic/acid-esters and esteramides resp. and process for preparing the active substances | |
| US4325948A (en) | Combating pests with 2-cycloalkyl-pyrimidin-5-yl-(thiono) (thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US4666894A (en) | O-ethyl O-isopropyl O-(2-tert.-butylpryrimidin-5-yl)thionophosphate, composition and method of combatting soil insects with it | |
| US4202889A (en) | Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-alkoxy-2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester-amides | |
| US4261983A (en) | Combating pests with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-pyrimidin-4-yl)-thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US4152427A (en) | Combating pests with substituted pyrimidinone [(di)-thio]-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US4389530A (en) | Pesticidally active novel phosphoric (phosphonic) acid ester amides | |
| NO753441L (hu) | ||
| US4168304A (en) | Combating pests with 4-substituted-pyrimidin-6-yl (thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters or ester amides | |
| US4119715A (en) | Pesticidally active O-(1-fluoro-2-halogeno-ethyl)-thionophosphoric (phosphonic) acid esters | |
| HU191285B (en) | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing n-oxalyl-derivatives of n-methyl-carbamates as active agents and process for producing the active agents | |
| US4139615A (en) | O-alkyl-S-alkyl-O-(4-trifluoromethylthio-phenyl)-(thiono)-thiol-phosphoric acid esters and pesticidal compositions and methods | |
| DE2643262A1 (de) | Pyrimidin(5)yl(thiono)(thiol)-phosphor-(phosphon)-saeureester bzw. -esteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide | |
| US4168305A (en) | Combating pests with S-alkyl-N-carbonyl-alkanedithiophosphonic acid ester-amides | |
| US4176181A (en) | Combating pests with N-(aminomethylene)-(monothio and dithio)-phosphoric acid diester-amides | |
| US5064818A (en) | Pesticidal pyrimidinyl (thiono) (thio)-phosphoric (phosphonic)acid (amide) esters | |
| CS199506B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds | |
| US4380538A (en) | Combating arthropods with O-alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-substituted-methyl-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US4107301A (en) | O,O'-Dialkyl-O,O'-[2-aminopyrimidin(4,6)diyl]-bis-[(thiono)(thiol)phosphoric(phosphonic) acid esters] | |
| US4882320A (en) | Pesticidal pyrimidinyl (thiono)(thio)-phosphates | |
| HU181407B (en) | Insecticide, acaricide and nematocide compositions containing o-pyrasol-4-yl-o-ethyl-s-bracket-n-propyl-bracket closed-thiono-thiol-phosphoric acid esters and process for producing the active agents | |
| US4188383A (en) | Combating arthropods with O-alkyl-O-(6-dialkyl-carbamoyloxy-pyrimidin-4-yl)-(thiono)(thiol)-phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US4115542A (en) | O-Alkyl-O-(6-alkanesulphonyloxy-pyrimidin(4)yl)-(thiono) (thiol) phosphoric (phosphonic) acid esters and ester-amides and arthropodicidal compositions and methods of combating arthropods using them | |
| US4164575A (en) | Combating pests with O-alkyl-O-trifluoromethylsulphinylphenyl-thiono(thiol)-phosphoric acid esters | |
| CS199743B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide agents and process for preparing effective compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |