CH616411A5 - - Google Patents

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CH616411A5
CH616411A5 CH412576A CH412576A CH616411A5 CH 616411 A5 CH616411 A5 CH 616411A5 CH 412576 A CH412576 A CH 412576A CH 412576 A CH412576 A CH 412576A CH 616411 A5 CH616411 A5 CH 616411A5
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chloronicotinic
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Chem Eth Adel Dr Ing Said
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Lonza Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
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    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3

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Description

616 411

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Chlornikotinsäure-amid, dadurch gekennzeichnet, dass man destilliertes 2-Chlor-nikotinsäurechlorid bei 0 bis 60° C in wässriges konzentriertes Ammoniak einfliessen lässt wobei das 2-Chlornikotinsäure-chlorid zum 2-Chlornikotinsäureamid ammonolysiert und kristallin ausfällt.
2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das 2-Chlornikotinsäurechlorid bei 10 bis 20° C in wässriges konzentriertes Ammoniak einfliessen lässt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Chlornikotinsäureamid.
Es ist bekannt (E. Kretzschmar et al., DDR-P 44 132 [1965]), dass 2-Chlornikotinsäureamid aus 2-Chlornikotinsäu-renitril durch partielle Verseifung mit einem Ionenaustauscher (Wofatit SBW) entsteht. Die Ausbeute beträgt 75%, bezogen auf 2-ChIornikotinsäurenitril, Smp. 164 bis 165° C.
Es ist auch bekannt (E. Taylor et al., J. Org. Chem., 19, 1633 [1954]), dass 2-Chlornikotinsäureamid aus 2-Chlorniko-tinsäurenitril und KOH und H202 in Äthanol hergestellt werden kann. Die Ausbeute beträgt 62%, bezogen auf 2-Ni-kotinsäurenitril. Der Nachteil beider Verfahren liegt bei dem schwer zugänglichen Ausgangsmaterial (es wird aus Nikotinsäureamid durch Behandlung mit H202 und Essigsäure, anschliessend mit PCI5/POCI3, hergestellt, Ausbeute an Nitrii -40%).
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung liegt in einem einfachen Verfahren zur Herstellung des 2-Chlornikotinsäu-reamids in guter Ausbeute und kleinem Aufwand.
Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht, dass man destilliertes 2-Chlornikotinsäurechlorid bei 0 bis 60° C in wässriges konzentriertes Ammoniak einfliessen lässt, wobei das 2-Chlornikotinsäurechlorid zum 2-Chlornikotinsäureamid ammonolysiert wird und kristallin ausfällt.
Das erfindungsgemässe Verfahren gestattet es, 2-Chlornikotinsäurechlorid, das nach an sich bekannten Methoden hergestellt worden ist, auf einfache Weise in 2-Chlornikotinsäureamid überzuführen.
Aus dem Reaktionsgemisch, beispielsweise hergestellt nach dem Verfahren gemäss DDR-Patentschrift 80 209, werden zweckmässig im Vakuum das Phosphoroxichlorid (35° C/50 Torr) und anschliessend das 2-Chlornikotinsäurechlorid (110 bis 120° C/10 Torr) abdestilliert. Das destillierte 2-Chlornikotinsäurechlorid lässt man anschliessend bei Temperaturen von 0 bis 60° C, vorzugsweise bei 10 bis 20° C, in wässriges konzentriertes Ammoniak einfliessen. Das 2-Chlornikotinsäurechlorid kann auch in einem Lösungsmittel, beispielsweise Dio-xan, Benzol, Äthylacetat, Methylenchlorid, Toluol usw., gelöst,
eingesetzt werden. Dabei wird das Säurechlorid ammonolysiert. Nach dem Abkühlen fällt das reine Amid kristallin aus.
Zur Entfernung des allenfalls als Nebenprodukt entstandenen 6-Chlornikotinsäureamids kann das 2-Chlornikotinsäureamid aus einem Alkohol mit 1 bis 6 C-Atomen umkristallisiert werden. Zweckmässig verwendet man dazu Äthanol.
Beispiel 1
70 g Nikotinsäure-N-oxid werden in 300 ml POCl3 suspendiert. Dann werden bei Raumtemperatur 51,5 g Triäthylamin so zugetropft, dass die Reaktionstemperatur 60° C nicht übersteigt.
Danach wird die Lösung noch 3 Stunden auf 110° C erhitzt. Anschliessend werden Phosphoroxichlorid bei 50 Torr und das 2-Chlornikotinsäurechlorid bei 10 bis 12 Torr abdestilliert. Das destillierte Säurechlorid lässt man in 400 ml wässriges konzentriertes Ammoniak (24prozentig) einfliessen, wobei es ammonolysiert wird. Die Ammonolysetemperatur wird bei 10° C gehalten. Das ausgefallene 2-Chlornikotinsäureamid wird abgenutscht und mit Wasser gewaschen. Ausbeute: 45 bis 50%, bezogen auf Nikotinsäure-N-oxid. Das Roha-mid wird zur Entfernung des 6-Chlornikotinsäureamids aus Äthanol umkristallisiert.
Reinausbeute: 35 bis 40%, Smp. 164 bis 165° C.
Beispiel 2
Es wird genau wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, dass das vordestillierte Säurechlorid in ca. 150 ml Dioxan gelöst und in 400 ml wässrigem Ammoniak (24prozen-tig) ammonolysiert wird.
Reinausbeute: 38 bis 43%, bezogen auf Nikotinsäure-N-oxid. (Rohausbeute: 48 bis 53 %).
Beispiel 3
Es wird genau wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, dass Benzol statt Dioxan verwendet wird.
Reinausbeute: 48 bis 53% (Rohausbeute: 60 bis 65%).
Beispiel 4
Es wird genau wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, dass Äthylacetat statt Dioxan verwendet wird.
Reinausbeute: 40 bis 45% (Rohausbeute: 50 bis 55%).
Beispiel 5
Es wird genau wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, dass Methylenchlorid statt Dioxan verwendet wird.
Reinausbeute: 45 bis 50% (Rohausbeute: 50 bis 60%).
Beispiel 6
Es wird genau wie in Beispiel 1 verfahren, mit dem Unterschied, dass Toluol statt Dioxan verwendet wird.
Reinausbeute: 50 bis 55% (Rohausbeute: 63 bis 68%).
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CH412576A 1976-04-02 1976-04-02 CH616411A5 (de)

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JP3748377A JPS52128380A (en) 1976-04-02 1977-03-31 Method of producing 22chloronicotinamides
DK146177A DK146177A (da) 1976-04-02 1977-04-01 Fremgangsmade til fremstilling af 2-chlornicotinsyreamid
FR7709970A FR2346335A1 (fr) 1976-04-02 1977-04-01 Procede de preparation de 2-chloronicotinamides
US05/784,321 US4080336A (en) 1976-04-02 1977-04-04 Process for the production of 2-chloronicotinic acid amide

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DE2713346A1 (de) 1977-10-06
US4080336A (en) 1978-03-21
FR2346335A1 (fr) 1977-10-28
JPS52128380A (en) 1977-10-27
DK146177A (da) 1977-10-03

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