CH526324A - Schaumdrückendes Mittel - Google Patents

Schaumdrückendes Mittel

Info

Publication number
CH526324A
CH526324A CH320864A CH320864A CH526324A CH 526324 A CH526324 A CH 526324A CH 320864 A CH320864 A CH 320864A CH 320864 A CH320864 A CH 320864A CH 526324 A CH526324 A CH 526324A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
groups
liquid
polydimethylsiloxane
mixture
silicon oxide
Prior art date
Application number
CH320864A
Other languages
English (en)
Inventor
Edwin Sullivan Robert
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of CH526324A publication Critical patent/CH526324A/de

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • C08K3/36Silica
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0409Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description


  
 



  Schaumdrückendes Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein schaumdrückendes Mittel und ein Verfahren zu dessen Herstellung.



   Die Verwendung verschiedener Siloxanpolymere als schaumdrückende Mittel ist bekannt. Es ist ferner bekannt, dass ein Zusatz von Kieselsäure zu Siloxanpolymeren die Fähigkeit zum Verringern der Schaumbildung erhöht. Es war jedoch bisher ausserordentlich schwierig, wenn nicht   unmög    lich, ein schaumdrückendes Mittel herzustellen, das ein flüssiges Siloxanpolymeres und Siliciumoxydmaterial gleichzeitig enthält und zudem beständig ist. Im allgemeinen neigte der Siliciumoxydanteil in solcher Zusammensetzung dazu, sich abzusetzen. Dieses Problem tritt insbesondere dann auf, wenn derartige Zusammensetzungen vor der Verwendung mit einem Lösungsmittel verdünnt werden.



   Das erfindungsgemässe schaumdrückende Mittel weist nun ein Gemisch aus   Siloxanpolymeren    und Siliciumoxydpartikeln auf. Es ist von verbesserter Stabilität, niedrigerer scheinbarer Viskosität und lässt sich leichter handhaben, als die bisher bekannten schaumdrückenden Mittel.



   Das schaumdrückende Mittel gemäss vorliegender Erfindung ist dadurch   gekennzeichnet,    dass es eine Viskosität zwischen 50 und 500 000 cSt bei   250    C besitzt und 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, mindestens aus Siliciumoxyd bestehende Partikeln mit der Oberfläche von mindestens 50 m2/g und flüssiges Polydiorganosiloxan enthält, worin die Organogruppen Methyl-, Äthyloder 2-Phenylpropylgruppen oder eine Kombination dieser Gruppen sind.



   Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das schaumdrückende Mittel mit obiger Viskosität ausser dem Polydiorganosiloxan ein gummiartiges Polydimethylsiloxan, ein flüssiges Polydimethylsiloxan und das Siliciumoxydmaterial mit einer Oberfläche von mindestens 50 m2/g, die mit Organosilylgruppen versehen ist.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur Herstellung des schaumdrückenden Mittels, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man mindestens aus Siliciumoxyd bestehende Partikel mit einer Oberfläche von mindestens 50 m2/g, gegebenenfalls in Gegenwart eines gummiartigen Polydimethylsiloxans und eines flüssigen hydroxylierten Polydimethylsiloxans, mit flüssigem Polydiorganosiloxan mischt, worin die Organogruppen Methyl-, Äthyl- und/oder 2-Phenylpropylgruppen oder eine Kombination dieser Gruppen sind, und anschliessend das erhaltene Gemisch auf eine Temperatur von mindestens 100   0C    unter Einwirkung von Scherkräften auf das Gemisch erhitzt.



   Die Menge der aus Siliciumoxyd bestehenden Partikel beläuft sich erfindungsgemäss auf 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, wobei der bevorzugte Bereich zwischen 2 und 5 Gewichtsprozent liegt.



   In jedem Fall müssen die verwendeten Siliciumoxydpartikeln eine Oberfläche von mindestens 50 m2/g, gemessen durch Stickstoffadsorption nach der Methode ASTM Special Technical Bulletin No. 51, S. 95 ff (1941), besitzen.



   Das verwendete flüssige Polydiorganosiloxan kann z.B.



  ein Polydimethylsiloxan, Polydiäthylsiloxan, Poly-di-2-phenylpropylsiloxan, Methyläthylsiloxan, Methyl-2-phenylpropylsiloxan, Äthyl-2-phenylpropylsiloxan oder ein Gemisch der vorgenannten Flüssigkeiten oder ein flüssiges Copolymer, das vorstehende Gruppen in Kombination enthält, sein. Speziell bevorzugt ist z.B. eine Flüssigkeit mit einem Verhältnis von Methylgruppen zu Silicium von 1 zu 1, einem Verhältnis von   Äthylgruppen    zu Silicium von 0,7 bis 0,9 oder von 2-Phenylpropylgruppen zu Silicium von 0,1 bis 0,3 zu 1. Selbstverständlich sind unter dem Ausdruck  Polydiorganosiloxane  auch solche Materialien zu verstehen, die geringe Mengen an anderen Gruppen aufweisen wie Hydroxyl-, Alkoxy-, Acyloxy- und Aryloxygruppen wie auch Triorganosilylgruppen, wie z. B.

  Trimethylsilylgruppen, Phenyldimethylsilylgruppen und Triäthylsilylgruppen, zusammen mit geringeren Mengen an Monoorganosiloxangruppen.



   Das schaumdrückende Mittel erhält man vorzugsweise durch Erhitzen eines Gemisches von mindestens aus Siliciumoxyd bestehenden Partikeln, die keine Organosilylgruppen an der Oberfläche enthalten, und dem vorstehend genannten flüssigen Polydiorganosiloxan, wobei das Gemisch einer Scherkraft unterworfen wird.



   Im allgemeinen muss das Gemisch auf eine Temperatur erhitzt werden, die mindestens hoch genug ist, um jegliches Wasser aus den Siliciumoxydpartikeln auszutreiben, jedoch  so tief ist, dass keine Zersetzung eintritt. Es empfiehlt sich im allgemeinen, das Gemisch auf eine Temperatur von mindestens   100"C    zu erhitzen.



   Die Zeit, während welcher das Gemisch Scherkräften unterworfen wird, kann zwischen wenigen Minuten bis zu mehreren Stunden betragen; sie hängt bis zu einem gewissen Grad von der Temperatur ab, auf welche das Gemisch erhitzt wird. Die Stabilität des Gemisches steigt mit längerer Behandlung, wobei ein Punkt optimaler oder maximaler Stabilität erreicht wird, nach welchem weiteres Erhitzen unter Einfluss von Scherkraft keine zusätzlichen Vorteile mehr bietet.



   Es wird angenommen, dass durch die Erhitzung unter dem Einfluss von Scherkräften Organosilylgruppen auf der Oberfläche der Siliciumoxydpartikeln plaziert werden.



   Das Verfahren zur Herstellung des schaumdrückenden Mittels gemäss einer bevorzugten Ausführungsform besteht darin, dass man gummiartiges Polydimethylsiloxan mit mindestens aus Siliciumoxyd bestehenden Partikeln ohne Organosilylgruppen auf der Oberfläche und ein flüssiges hydroxyliertes Polydimethylsiloxan mischt, das Gemisch unter dem Einfluss von Scherkräften erhitzt und dann in einem flüssigen Polydimethylsiloxan dispergiert. Bei diesem Verfahren werden Organosilylgruppen in situ auf der Oberfläche der Siliciumoxydpartikeln gebildet.



   Es ist schwierig, eine Begrenzung der Temperatur, auf welche das Gemisch aus gummiartigem Polydimethylsiloxan, Siliciumoxydpartikel und flüssigem hydroxyliertem Polydimethylsiloxan (nachfolgend als Gemisch A bezeichnet) zu erhitzen ist, anzugeben, da die Temperatur nicht nur von den speziellen Komponenten, sondern auch von der gewünschten Verbesserung abhängt. Im allgemeinen kann ein erfindungsgemässes schaumdrückendes Mittel erhalten werden, das zwar eine verbesserte, jedoch nicht die optimale Stabilität aufweist.



  und für eine spezielle Anwendung völlig befriedigend ist.



   Das schaumdrückende Mittel gemäss der speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung (unter Verwendung von A) kann auch hergestellt werden ausgehend von vorbehandelten Siliciumoxydpartikeln mit Organosilylgruppen an der Oberfläche, die man mit dem Polydimethylsiloxangummi mischt unter dem Einfluss von Scherkräften, worauf das so erhaltene Gemisch in flüssigem Polydimethylsiloxan dispergiert wird. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollte so lange gemischt werden, bis die Siliciumoxydpartikeln gleichmässig im Gummi verteilt sind. Bei diesem Vorgang muss nicht erhitzt werden.



   Siliciumoxydpartikeln mit Organosilylgruppen an der
Oberfläche sind bekannt und können auf verschiedene Weise hergestellt werden, beispielsweise indem man die Oberfläche eines Aerogels von Siliciumdioxyd mit reaktiven Silanen wie
Chlorsilanen oder Alkoxysilanen oder mit Silanolen oder
Siloxanolen in Berührung bringt oder indem man Silicium dioxyd-Hydrogel oder -Organogel mit Silanen oder Siloxanen zur Reaktion bringt. Spezielle Beispiele solcher Siliciumoxyde sind in den USA-Patenten Nrn. 3 015 645 und 3 024 126 beschrieben.



   Die Mengen von Gemisch A und flüssigem Polydimethyl siloxan im schaumdrückenden Mittel gemäss der speziellen
Ausführungsform der Erfindung können in breiten Grenzen schwanken, sind jedoch von der vorhandenen Siliciumoxyd menge und der beabsichtigten Viskosität des Endproduktes abhängig. Die relativen Mengen von Gummi und Silicium oxyd im Gemisch A sind nicht kritisch, abgesehen von offen sichtlichen praktischen Erwägungen. Dasselbe gilt in bezug auf die Viskosität des flüssigen Polydimethylsiloxans, so lang das Endprodukt eine Viskosität in den vorstehend angegebe nen Grenzen aufweist.



   Bezüglich der gummiartigen Komponente ist zu bemerken, dass der Ausdruck  Polydimethylsiloxangummi , wie er in vorliegender Beschreibung verwendet wird, derartige   Gummis    mit kleinen Mengen   (d.h.    weniger als 10 Mol. %) an anderen Gruppen als Dimethylgruppen einschliesst, d.h. entsprechende Produkte, die eine gewisse Menge an endblockierenden Gruppen, die keine Methylgruppen sind (d.h. z.B. Hydroxyl-, Alkoxy-, Aryloxy-Gruppen und dergleichen) enthalten, wie auch Gummis, die lediglich Methylgruppen aufweisen.



   Die Menge an Organosilylgruppen an der Oberfläche der Siliciumoxydpartikeln, vorbehandelt zugegeben oder in situ entstanden, schwankt je nach den Behandlungsbedingungen; in jedem Fall ist das Material jedoch hydrophob.



   Die schaumdrückenden Mittel gemäss vorliegender Erfindung können, falls erwünscht, modifiziert werden durch Zusatz von üblichen organischen schaumdrückenden Mitteln wie Tributylphosphat oder dergleichen, die mit ersteren verträglich sind.



   In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Teile und Prozentangaben auf das Gewicht; alle Viskositäten sind, falls nicht anders angegeben, bei 25       C gemessen.



   Beispiel 1
100 Teile eines vinyldimethylsilyl-endblockierten Polydimethylsiloxangummis, 75 Teile eines   Siliciumdioxyd    enthaltenden Materials mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g und 22 Teile eines flüssigen hydroxylierten Polydimethylsiloxans wurden unter Einfluss von Scherkräften etwa 3 Stunden lang bei einer Temperatur von etwa   175,,    C gemischt. Das Gemisch wurde sodann zur Herstellung der nachstehenden schaumdrückenden Mittel benutzt und wird in den entsprechenden Beschreibungen als  Basis  bezeichnet.



   A. 15,74 g der Basis, dispergiert in 184,26 g eines flüssigen Polymethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 cSt.



   B. 15,8 g der Basis, dispergiert in einem Gemisch aus
110,8 g eines trimethylsilyl-endblockierten flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 cSt und 73,4 g hydroxy-methoxy-endblockierten flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 1000 cSt.



   C. 63 g der Basis, dispergiert in 737 g eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 922 cSt.



   D. 15,8 g der Basis, dispergiert in einem Gemisch aus 110,8 g eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 cSt und 73,4 g eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 800 cSt.



   E. 80 Teile eines schaumdrückenden Mittels A gemischt mit 20 Teilen Tributylphosphat.



   Die fünf schaumdrückenden Mittel A bis E wurden wie folgt auf ihre schaumdrückende Wirksamkeit untersucht:
100 ml einer   0,1 %gen    Lösung eines Polyoxyalkylenderivats von Sorbit-monooleat wurden in einen Rundkolben eingefüllt. Ein Tropfen des schaumdrückenden Mittels wurde in die Mitte der Lösung eingetropft. Dann wurde der Kolben verschlossen, zehnmal geschüttelt und die Zeit bestimmt, in welcher der Schaum so zusammenfiel, dass die Oberfläche zu sehen war. Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle wiedergegeben.



     O Schaumdrückendes   
Mittel
A 5
B   B    5
C 4
D 6
E 4  
Beispiel 2
Die Stabilität des schaumdrückenden Mittels A gemäss Beispiel 1 wurde verglichen mit der Stabilität eines handels üblichen, dem Gemisch A ähnlichen schaumdrückenden Mittels unter Verdünnen der Zusammensetzungen mit Xylol im Verhältnis 1 zu 5 (1 Teil der Zusammensetzung in 5 Teilen Xylol). Bei der handelsüblichen Zusammensetzung trat eine im wesentlichen vollständige Abscheidung des aus Siliciumoxyd bestehenden Materials ein, während das schaumdrükkende Mittel A als ausgezeichnete Dispersion erhalten blieb und kein Absetzen von Siliciumoxydmaterial zeigte. Die Viskosität des schaumdrückenden Mittels A betrug etwa 1900 cSt, diejenige des handelsüblichen Produktes dagegen etwa 4100 cSt.



   Verdünnt man die schaumdrückenden Mittel B bis E gemäss Beispiel 1 mit Xylol im Verhältnis 1 zu 5, so setzen sich keine wesentlichen Mengen an Siliciumdioxyd ab.



   Beispiel 3
100 Teile eines vinyldimethylsilyl-endblockierten Polydimethylsiloxangummis, 25 Teile Siliciumoxydmaterial mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g und 9,7 Teile eines flüssigen hydroxylierten Polydimethylsiloxans wurden unter dem Einfluss von Scherkraft etwa 3 Stunden lang bei einer Temperatur von etwa   1900 C    gemischt.



   Man erhielt ein schaumdrückendes Mittel von ausgezeichneter Stabilität durch Dispergieren von 30 g des obigen Gemisches in 170 g eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 cSt.



   Beispiel 4
Ein schaumdrückendes Mittel mit verbesserter Stabilität wurde erhalten durch Mischen von 40 g Siliciumoxydmaterial mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g und 960 g eines flüssigen trimethylsilyl-endblockierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 350 cSt während 3 Stunden bei   1750    unter dem Einfluss von Scherkräften.



   Beispiel 5
Ein schaumdrückendes Mittel mit verbesserter Stabilität wurde erhalten durch Mischen von 8 g eines Siliciumoxydmaterials mit einer Oberfläche von etwa 350 m2/g, 190 g eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 350 cSt und 2 g eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 384 cSt während 3 Stunden bei   1750    unter dem Einfluss von Scherkräften.



   Beispiel 6
Ein schaumdrückendes Mittel mit verbesserter Stabilität wurde hergestellt, indem man ein Gemisch aus   3%    eines Siliciumoxydmaterials mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g und 97 % eines Siloxans mit einem Verhältnis von Methyl zu Silicium von etwa 1:1, von Äthyl zu Silicium von etwa 0,8 :1 und von 2-Phenylpropyl zu Silicium von etwa   0,2:1    während 3 Stunden bei   1750    dem Einfluss von Scherkräften aussetzte.



   Beispiel 7
Ein gutes schaumdrückendes Mittel wurde erhalten aus 20% Tributylphosphat und 80% der Zusammensetzung gemäss Beispiel 6.



   Beispiel 8
Ein schaumdrückendes Mittel mit verbesserter Stabilität wurde hergestellt, indem man ein Gemisch aus 190 g eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 350 cSt, 8 g eines Siliciumoxydmaterials mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g und 2 g eines hydroxylierten flüssigen Polymethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 184 cSt während 3 Stunden bei   175    dem Einfluss von Scherkräften aussetzte.



   Beispiel 9
Dieses Beispiel zeigt den Einfluss der Behandlungszeit auf die Produktstabilität, während welcher ein Gemisch bei einer bestimmten Temperatur dem Einfluss von Scherkräften unterworfen wird.



   Einem Gemisch aus 46,12 kg eines flüssigen Siloxans mit einem Verhältnis von Methyl zu Silicium von etwa 1:1, von Äthyl zu Silicium von etwa 0,8 :1 von 2-Phenylpropyl zu Silicium von etwa   0,2:1    und 485 g eines flüssigen hydroxylierten Polydimethylsiloxans wurden 2,3 kg einer Kieselsäure mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g zugesetzt. Proben wurden entnommen, ehe das Gemisch Scherkräften unterworfen wurde sowie während der Behandlung in verschiedenen Zeitintervallen. Die Proben blieben 3 Tage lang stehen und wurden dann im Verhältnis 1:15 mit Xylol verdünnt, um ihre Beständigkeit zu bestimmen.

  Folgende Ergebnisse wurden erhalten:
Behandlungszeit bei Absetzen von SiO2 nach
1750 C Verdünnung    ¯ 73,0 %   
30 Minuten 19,2%
1 Stunde   14,0%   
2 Stunde Spuren
3   3   Stunden  
Beispiel 10
43 kg eines flüssigen Siloxans mit einem Verhältnis Methyl zu Silicium von etwa 1:1, von Äthyl zu Silicium von etwa   0,8:1    und von 2-Phenylpropyl zu Silicium von etwa 0,2:1, 0,45 kg eines hydroxylierten flüssigen Polysiloxans und 1,35 kg einer Kieselsäure mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g wurden unter Verwendung einer offenen Kolloidmühle gemischt. Die Masse wurde auf etwa 1600 erhitzt und kontinuierlich im Kreislauf zurückgeführt und nochmals etwa 3 Stunden lang dem Einfluss von Scherkräften unterworfen.



  Proben wurden vor der Behandlung und während der Behandlung in verschiedenen Zeitintervallen entnommen. Man liess die Proben 70 Tage lang stehen und verdünnte sie dann im Verhältnis 1:15 mit Xylol, um ihre Beständigkeit zu bestimmen. Die scheinbare Viskosität der Konzentrate vor der Verdünnung wurde ebenfalls gemessen.

  Folgende Ergebnisse wurden erhalten:
Behandlungszeit Absetzen   von SiO    Viskosität   cP    bei 1600 C nach Verdünnung  -   92%      #20.000   
30 Minuten   28%    4.050
1 Stunde   20%    3.900
2 Stunden Spuren 3.900
3 Stunden   4.000
Beispiel 11
Ein Gemisch aus 97 Teilen eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 500 cSt und 3 Teilen eines Siliciumoxydmaterials mit Trimethylsilylgruppen an der Ober fläche wurde dem Einfluss von Scherkräften unterworfen.



  Nach 24 Stunden besass das Konzentrat eine ausgezeichnete Stabilität.  



   Beispiel 12
Erhitzt man ein Gemisch aus 98 Teiles eines hydroxylendblockierten Polydimethylsiloxangummis, einem Teil eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 40 cSt und einem Teil eines Siliciumoxydmaterials mit einer Oberfläche von etwa 100 m2/g auf etwa   1250    unter gleichzeitiger Einwirkung von starken Scherkräften während etwa 5 Stunden, so erhält man ein schaumdrükkendes Mittel mit verbesserter Stabilität.



   Beispiel 13
Erhitzt man ein Gemisch aus 93 Teilen eines Polydimethylsiloxangummis, 5 Teilen eine Siliciumoxydmaterials mit einer Oberfläche von etws 300 m2/g und einem Teil eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans auf etwa   150     unter Ausübung von Scherkräften während etwa 4 Stunden, so erhält man ein schaumdrückendes Mittel mit verbesserter Stabilität.



   Beispiel 14
Erhitzt man 100 Teile eines Polydimethylsiloxangummis, 75 Teile eines Siliciumoxydmaterials mit einer Oberfläche von etwa 225 m2/g und 22 Teile eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans unter dem Einfluss von Scherkräften während 3 Stunden auf eine Temperatur von etwa   1750    und dispergiert man sodann 7,87 Teile dieses Gemisches in 92,13 Teilen eines flüssigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 100 cSt, so erhält man ein schaumdrückendes Mittel von verbesserter Stabilität. 

Claims (1)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    I. Schaumdrückendes Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Viskosität zwischen 50 und 500 000 cSt bei 25 C besitzt und 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Mischung, mindestens aus Siliciumoxyd bestehende Partikeln mit der Oberfläche von mindestens 50 m2/g und flüssiges Polydiorganosiloxan enthält, worin die Organogruppen Methyl-, Äthyl- oder 2-Phenylpropylgruppen oder eine Kombination dieser Gruppen sind.
    II. Verfahren zur Herstellung des schaumdrückenden Mittels gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens aus Siliciumoxyd bestehende Partikeln mit einer Oberfläche von mindestens 50 m2/g mit flüssigem Polydiorganosiloxan mischt, worin die Organogruppen Methyl-, Äthyl- und/oder 2-Phenylpropylgruppen oder eine Kombination dieser Gruppen sind, und anschliessend das erhaltene Gemisch auf eine Temperatur von mindestens 100 C unter Einwirkung von Scherkräften auf das Gemisch erhitzt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Schaumdrückendes Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es ein flüssiges Polydimethylsiloxan und ausserdem ein gummiartiges Polydimethylsiloxan enthält, und dass sich an der Oberfläche der mindestens Siliciumoxyd aufweisenden Partikeln Organosilylgruppen befinden.
    2. Schaumdrückendes Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es 2 bis 5 Gewichtsprozent an mindestens Siliciumoxyd aufweisenden Partikeln mit einer Oberfläche von mindestens 150 m2/g enthält.
    3. Schaumdrückendes Mittel nach Patentanspruch I und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Gemisch enthält, welches zu 7 bis 9 Gewichtsprozent aus 100 Gewichtsteilen eines durch Vinylmethylgruppen endblockierten gummiartigen Polydimethylsiloxans und 75 Ge wichtsteilen von mindestens Siliciumoxyd aufweisenden Partikeln mit einer Oberfläche von 225 m2/g, an der sich Organosilylgruppen befinden, und zu 91 bis 93 Gewichtsprozent aus einem flüssigen Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 100 cSt bei 25 C besteht, wobei der Gehalt an Siliciumoxyd 2,5 bis 3,5 Gewichtsprozent beträgt.
    4. Schaumdrückendes Mittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein anderes schaumdrückendes Mittel enthält.
    5. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man aus Siliciumoxyd bestehende Partikeln, zwecks Bildung von Organosilylgruppen an deren Oberfläche zunächst mit einem Polydimethylsiloxan und einem flüssigen hydroxylierten Polydimethylsiloxan umsetzt und das Gemisch im flüssigen Polydiorganosiloxan dispergiert.
    6. Verfahren nach Patentanspruch II oder Unteranspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch aus 96 Gewichtsprozent eines flüssigen Polydiorganosiloxans mit einem Verhältnis von Methyl zu Silicium von 1 zu 1, von Äthylen zu Silicium von 0,7 bis 0,9 zu 1 und von 2-Phenylpropyl zu Silicium von 0,1 bis 0,3 zu 1,3 Gewichtsprozent eines mindestens aus Siliciumoxyd bestehenden Materials mit einer Oberfläche von 225 m2/g und 1 Gewichtsprozent eines hydroxylierten flüssigen Polydimethylsiloxans auf eine Temperatur von mindestens 100 C erhitzt, wobei das Gemisch Scherkräften unterworfen wird.
CH320864A 1963-05-06 1964-03-11 Schaumdrückendes Mittel CH526324A (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US278427A US3383327A (en) 1963-05-06 1963-05-06 Foam control agents

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH526324A true CH526324A (de) 1972-08-15

Family

ID=23064930

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH320864A CH526324A (de) 1963-05-06 1964-03-11 Schaumdrückendes Mittel

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3383327A (de)
AT (1) AT268209B (de)
BE (1) BE647507A (de)
CH (1) CH526324A (de)
DE (1) DE1519987B2 (de)
GB (1) GB1051687A (de)
NL (1) NL6402708A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006087137A1 (de) * 2005-02-17 2006-08-24 Wacker Chemie Ag Verfahren zur herstellung von entschäumerformulierungen

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923683A (en) * 1971-09-07 1975-12-02 Nalco Chemical Co Amides and hydrophobic silica as antifoams
US3784479A (en) * 1972-05-15 1974-01-08 Dow Corning Foam control composition
US4075118A (en) * 1975-10-14 1978-02-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions containing a self-emulsified silicone suds controlling agent
US4101442A (en) * 1976-06-01 1978-07-18 Union Carbide Corporation Non-aqueous antifoam compositions
US4101443A (en) * 1976-06-01 1978-07-18 Union Carbide Corporation Transient antifoam compositions
US4344858A (en) * 1977-03-23 1982-08-17 Kalcor Coatings Company, Inc. Anti-foaming compositions
DE2952287A1 (de) * 1979-12-24 1981-07-02 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung eines polysiloxan-blockpolymerisates sowie dessen verwendung als schauminhibitor
CA1219788A (en) * 1982-04-07 1987-03-31 Ian C. Callaghan Oil gas separation
US4443359A (en) * 1982-04-09 1984-04-17 Toray Silicone Company, Ltd. Foam control compositions
US4486336A (en) * 1983-05-26 1984-12-04 Dow Corning Corporation Silicone foam-suppressant compositions
US4762640A (en) * 1986-12-11 1988-08-09 Dow Corning Corporation Foam control process for highly acidic aqueous systems
US5055229A (en) * 1986-12-30 1991-10-08 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Silicone antifoams
US5262088A (en) * 1991-01-24 1993-11-16 Dow Corning Corporation Emulsion gelled silicone antifoams
FR2705966B1 (fr) * 1993-06-04 1995-08-25 Dow Corning Sa Compositions antimousse utiles notamment pour le traitement de troubles gastriques.
US5616646A (en) * 1994-11-07 1997-04-01 Genesee Polymers Corporation Restructuring silicone rubber to produce fluid or grease
US6207722B1 (en) 1998-12-31 2001-03-27 Dow Corning Corporation Foam control compositions having resin-fillers
ES2231122T3 (es) * 1999-08-13 2005-05-16 Dow Corning S.A. Agente de control de espuma basado en silicona.
ATE401945T1 (de) * 1999-08-13 2008-08-15 Dow Corning Sa Silikonhaltiges schaumregulierungsmittel
DE10343010B3 (de) * 2003-09-17 2005-04-21 Siemens Audiologische Technik Gmbh An einem Brillenbügel befestigbares Hörhilfegerät
DE102004035709A1 (de) 2004-07-23 2006-03-16 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
DE102004040263A1 (de) * 2004-08-19 2006-02-23 Wacker-Chemie Gmbh Entschäumerzusammensetzungen
DE102004051897A1 (de) * 2004-10-26 2006-04-27 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
DE102005002163A1 (de) * 2005-01-17 2006-07-27 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
DE102005055839A1 (de) * 2005-11-23 2007-05-31 Wacker Chemie Ag Organosiliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzungen
US20080167390A1 (en) * 2006-06-01 2008-07-10 James Archer Defoamer composition for suppressing oil-based and water-based foams
DE102007047211A1 (de) 2007-10-02 2009-04-09 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
DE102008043944A1 (de) * 2008-11-20 2010-05-27 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
DE102009047638A1 (de) 2009-12-08 2011-06-09 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
DE102010028306A1 (de) 2010-04-28 2011-11-03 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen
US8551533B2 (en) * 2011-05-09 2013-10-08 Momentive Performance Materials Inc. Adjuvant composition and agrochemical formulation containing same
DE102011089374A1 (de) 2011-12-21 2013-06-27 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Entschäumerzusammensetzungen
DE102012207484A1 (de) 2012-05-07 2013-11-07 Wacker Chemie Ag Entschäumerformulierungen enthaltend Organopolysiloxane
DE102013210813A1 (de) 2013-06-10 2014-12-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zum Entschäumen von wässrigen, Tenside enthaltenden Zusammensetzungen
CA2937355A1 (en) * 2014-02-26 2015-09-03 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine, organomodified silicone and siloxane-based diluent
DE102016203346A1 (de) 2016-03-01 2017-09-07 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen für Waschmittel
DE102016203344A1 (de) 2016-03-01 2017-09-07 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen für Waschmittel
KR102245981B1 (ko) 2017-06-06 2021-04-30 와커 헤미 아게 오르가노폴리실록산을 함유하는 소포제 제제
JP7274508B2 (ja) 2018-11-28 2023-05-16 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト オルガノポリシロキサンを含む消泡配合物
US12064711B2 (en) 2018-11-28 2024-08-20 Wacker Chemie Ag Defoaming formulations containing organopolysiloxanes
JP7228696B2 (ja) 2018-11-28 2023-02-24 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト オルガノポリシロキサン含有消泡剤処方物
US11597802B2 (en) 2020-02-20 2023-03-07 Dow Silicones Corporation Foam control composition
CN112795367A (zh) * 2020-12-29 2021-05-14 苏州添易朗科技有限公司 一种快速脱泡的高折光学硅凝胶的制备
JP2024524700A (ja) 2021-07-16 2024-07-05 ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト ポリジメチルシロキサン、オルガノポリシロキサン樹脂、アルキルエーテルを含み、2,2,4-トリメチル-1,3-ジイソブチリルオキシペンタンを含まない消泡組成物
WO2023180637A1 (fr) 2022-03-21 2023-09-28 Elkem Silicones France Sas Emulsion concentrée d'antimousse silicone
WO2024017471A1 (de) 2022-07-20 2024-01-25 Wacker Chemie Ag Entschäumerzusammensetzungen für waschmittel

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA544234A (en) * 1957-07-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions containing silicone elastomers and esterorganosilyl-coated fillers
US2632736A (en) * 1946-08-22 1953-03-24 Dow Chemical Co Antifoaming composition
US2870109A (en) * 1954-05-06 1959-01-20 Monsanto Chemicals Coated silica aerogel, silicone rubber reinforced therewith and method of making
US3015645A (en) * 1954-10-06 1962-01-02 Dow Corning Silica powders
NL100779C (de) * 1958-02-20
US3088964A (en) * 1958-09-29 1963-05-07 Dow Corning 2-phenylpropyl organosiloxanes
US3070560A (en) * 1959-01-19 1962-12-25 Dow Corning Composition comprising a polysiloxane resin, silica filler, a hydroxylated siloxane, and a boron compound
FR1240061A (fr) * 1959-07-23 1960-09-02 Rhone Poulenc Sa Procédé de préparation d'émulsions aqueuses à propriétés antimousse améliorées
GB925540A (en) * 1960-06-10 1963-05-08 Ici Ltd Surface modified silicas
US3024126A (en) * 1960-06-15 1962-03-06 Dow Corning Method of treating reinforcing silica

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006087137A1 (de) * 2005-02-17 2006-08-24 Wacker Chemie Ag Verfahren zur herstellung von entschäumerformulierungen
US7776929B2 (en) 2005-02-17 2010-08-17 Wacker Chemie Ag Method for the production of defoamer formulations

Also Published As

Publication number Publication date
AT268209B (de) 1969-02-10
US3383327A (en) 1968-05-14
NL6402708A (de) 1964-11-09
DE1519987A1 (de) 1970-04-09
GB1051687A (de)
DE1519987B2 (de) 1977-05-26
BE647507A (de) 1964-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH526324A (de) Schaumdrückendes Mittel
DE69016623T2 (de) Silikon-Antischaummittel.
DE3888048T4 (de) Verfahren zur Herstellung von durchsichtigen Polysiloxanelastomeren.
DE3887799T2 (de) Festes Silicon-Antischaummittel.
DE2358784A1 (de) Kalt haertende silikon-kautschukzusammensetzungen
EP0025096B1 (de) Hydrophobe Füllstoff-Mischung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2556252A1 (de) Optisch klare masse
DE69119249T2 (de) Schnell vulkanisierbare extrudierbare Organosiloxanmassen
DE1519151C3 (de) Gegen Wasser und Feuchtigkeit beständige Silkonüberzugsmasse
EP0023533A1 (de) Mittel zum Entschäumen flüssiger Medien
DE1163820B (de) Verfahren zur Herstellung waessriger Loesungen von Silanolen und deren wasserloeslichen Kondensationsprodukten
DE69100620T2 (de) Schmiermittelzusammensetzung und ihre Verwendung.
DE2427294A1 (de) Schaumbildungsverhinderungsmittel
DE1694345A1 (de) Fettartige Siliconmasse
DE1669956B2 (de) Pasten auf grundlage von organopolysiloxanoelen und fuell stoffen
DE1814823C3 (de) In Abwesenheit von Wasser lagerfähige, bei Zimmertemperatur zu Elastomeren härtbare Diorganopolysiloxanformmassen
DE3912879A1 (de) Feines pulver aus einem oberflaechenbehandelten polyorganosilsesquioxan
DE69711224T2 (de) Verfahren zur herstellung von entschaümeremulsionen auf basis von silikone und polyvinylalkohol
DE2506203A1 (de) Entschaeumer
WO2003029338A1 (de) Zusammensetzungen auf basis von polyorganosiloxanen, verfahren zur herstellung davon und ihre verwendung
DE2125948C3 (de) Wäßriges Siloxanschmiermittel für die Reifenformung
DE897158C (de) Verfahren zur Verbesserung von Wachsen, Paraffinen und Mischungen wachsartiger Stoffe
DE2051889A1 (de) Feuchtigkeitsverdickte Silikon mischung
DE1669956C (de) Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen
DE2014174C (de) Wäßrige Emulsionen von Organopolysiloxanen

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased