CH489246A

CH489246A - Haarfärbemittel

Info

Publication number: CH489246A
Application number: CH725366A
Authority: CH
Inventors: Peter Dr Berth; Karl-Josef Dr Boosen
Original assignee: Therachemie Chem Therapeut
Priority date: 1965-08-05
Filing date: 1966-05-18
Publication date: 1970-04-30
Also published as: ES329874A1

Description

Haarfärbemittel Gegenstand der Erfindung sind Mittel zum Färben von Haaren auf Basis von Oxydationsfarbstoffen.

Es ist bekannt, für derartige Mittel als Farbstoff komponente Phenylendiamine zu verwenden. Weiterhin hat man auch schon vorgeschlagen, Diaminopyridine zu benutzen. Die genannten Verbindungen werden durch Oxydation entweder mit Luft oder insbesondere durch Zusatz von chemischen Oxydationsmitteln, wie Wasser stoffperoxyd, auf dem Haar in die Farbstoffe überführt. Die u#enannten Haarfärbemittel werden in erheblichem Umfan_ angewandt. Sie haben jedoch ti.a. den Nachteil, dass sie nur schwer wieder abziehbar sind.

Es wurde nun gefunden, dass die nachstehend be schriebenen Harrfärbemittel auf Basis von Oxydations farbstoffen diese Mängel nicht aufweisen, da sie beson ders leicht abziehbar sind. Die neuen Mittel zum Fär ben von Haaren sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-,Aminopyr@tzolonen der Formel
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wobei R, und R._, ein Wasserstoffatom oder einen orga nischen Rest mit nicht mehr als 10 C-Atomen bedeuten.

als Entwicklerkomponente, oder deren Salzen, sowie an für Haarfarbstoffe geeigneten Modifiern. Der orcanische Rest R, des 4-Aminopyritzolons kann beispielsweise aus einem Alkylrest mit 1-10 Kohlenstoffatomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Wei terhin können noch funktionelle Gruppen wie -OH.

-NH., -NHCH,, -h(CH;,)-. oder Halogenatome, insbeson dere Chlor, vorhanden sein. Weiterhin kommen als orga nischer Rest die nachstehenden Gruppen -COOH, -COOR', -CONHR', -CONR", wobei R' Lind R" einen niederen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1-4 Kohlen stoffatomen bedeuten, in Betracht.

Der organische Rest R, des 4-Aminopyrizolons kann aus einem All;%liest mit1 -10 C-Atomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktionelle Gruppen vorhanden sein. Ins besondere kommen Kohlenwasserstoffreste mit 1-10 C- Atomen in Betracht, die als funktionelle Gruppen -OH, -NH_, -COOH, -CONH_, -S03H und -SO_NH_ enthal ten.

Als aromatischer Rest kommt insbesondere ein Phe- nylrest in Betracht. Letzterer kann Alkyl- oder Hydroxy- alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder andere Substituenten wie NH_, OH, COOH. CONH_, SO,H und SO_NH, enthalten.

Mit einem Rest R_ der genannten Art substituierte Pyrazolone werden erhalten durch Umsetzung von ss Ketosäureester mit entsprechend substituierter Hydrazi- nen, anschliessender Nitrosierung und Reduktion zu den AminoverbindunRen.

Als Modifier für die Entwicklerkomponente sind für Haarfärbemittel zahlreiche Verbindungen bekannt. Insbesondere kommen Amine. Diamine, Phenole, Naph- thole. Polyphenole sowie Aminophenole in Betracht. Vorzu--,sweise werden bei den Diaminen, Aminopheno- len und Phenolen die Ortho- oder Metaverbindunèn ver wendet.

Im einzelnen sind als geeignete Verbinduncen besonders zu nennen: m-Phenvlendiamin o-Phenvlend iamin m-Aminophenol o-Aminophenol o-Anisidin 2,4-Diaminoanisol o-Toluylendiamin ni-Toltivlendiamin 2,

4-Diaminophenol Pyrogallol Resorcin 13r enzcatechin Aininoresorcin I.5-Dihydroxynaphthalin I .5-Aminoliyciroxynaphthalin 1.8-:Aminohydroxynaphthalin 9,-N@tphtliol Die Modifier werden zweckmässigerweise in etwa molaren Mengen in bezug auf die Aminopyrazolone ver wendet.

Es ist jedoch im allgemeinen nicht nachteilig, wenn die 4-Aminopyrazolone in einem gewissen über schuss vorliegen. Wie weiterhin gefunden wurde, ist es vorteilhaft, die 4-Aminopyrazolone in Form ihres Salze, vorzugsweise des Hydrochlorids, zu verwenden, da hier durch die Luftempfindlichkeit herabgesetzt wird.

Die Färbung kann, wie bei anderen Oxydationsfarb stoffen, sowohl durch Luftsauerstoff als durch che mische Oxydationsmittel, wie vorzugsweise Wasserstoff peroxyd oder dessen Anlagerungsprodukte, insbesondere an Harnstoff, Melamin und Natriumborat, entwickelt werden. Das Färben der Haare erfolgt bei Temperaturen von 15 bis 40=C, vorzugsweise bei Raumtemperatur.

Die Haarfärbemittel können in Form wässriger Lö sungen, insbesondere jedoch in Creme- oder Emulsions- form, Anwendung finden. Zu diesem Zwecke können die 4-Arinopyrazolone sowie die Nlodifier mit beliebigen Netzmitteln bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichtionoaenen, vermischt werden. Als Netz- bzw.

Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzol- sulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäure- äthanolamide. Anlaoerungsprodukte von Äthylenoxyd an Fettsäuren und Fettalkohole in Frage.

Das Aufziehvermögen der oben genannten Farbstoffe ist auch im Gemisch mit derartigen Mitteln gut. Man kann die Haarfärbemittel somit in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, die vielfach in der Praxis erwünscht sind, herstellen.

Den erfindungsgemässen Mitteln können weiterhin Verdickungsmittel, wie z.B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfürnö1 oder Haarpflegemittel, w-ie z.B. Panto- thensäure und Cholesterin, zugemischt werden.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwek- ke üblichen Mengen anzew ndt. Dabei kommen als Netz mittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5-30 J, und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1-251y, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffe beträgt je nach dem Ver wendungszweck bis zu 5'#-'- vorzugsweise jedoch0,1-2c7" ebenfalls auf die gesamte Komposition bezogen.

Die Haarfärbemittel können in schwach saurem, neu tralem oder insbesondere alkalischem pH-Bereich anLye- wendet werden. Die mit den oben beschriebenen Haar färbemitteln erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibeigenschaften und lassen sich im Ge gensatz zu den gebräuchlichen Mitteln auf Basis von Oxydationsfarbstoffen mit Reduktionsmitteln, wie Na- trium-hydroxvmethansulfinat, leicht abziehen.

Beispiel 1 Man bereitet eine Lösung aus 2 Gew.Teilen 3-Me- thyl-4-amino-pyrazolonhydrochlorid, 1 Gew.Teil Resorcin und 0,5 Gew.Teilen Natriumsulfit in 80 Gew.Teilen Was ser, stellt durch Zusatz von Ammoniak auf pH 9,5 ein und füllt mit Wasser auf 100 Gew.Teile auf. Kurz vor der Anwendung vermischt man mit 4 Gew.Teilen Wasser storrperoxyd (30%ig) und lässt die Färbelösung bei Zim mertemperatur auf natürlich ergraute menschliche Haare einwirken.

Nach einer Einwirkungszeit von 20 Min. wird Cespült und gründlich shamponiert. Man erhält eine kräf tige rote Anfärbuna. Verwendet man anstelle des Resor- cins 1 Gew.Teil m-Toluylendiamin, so erhält man eine rotviolette Anfärbung.

Beispiel 2 Eine Färbelösung analog Beispiel 1 wird durch Ver wendung von 3 Gew.Teilen 4-Aminopyrazolon-3-carbon- säLireamid-hydrochlorid anstelle des 3-Methyl-4-amino- pyrazolons erhalten.

Auch mit dieser Lösung erhält man unter gleichen Bedingungen eine kräftige rote Anfärbung. Beispiel 3 Eine durch Zusatz von 5 Gew.Teilen Cellulosegly- kolat verdickte Farbstofflösung aus 1,5 Gew.Teilen 4- -Aminopyrazolon-hydrochlorid,

1 Gew.Teil m-Diamino- anisol und 1 Gew.Teil Natriumsulfit in 90 Gew.Teilen Wasser wird mit Ammoniak auf pH 9,0 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gew.Teile aufgefüllt. Diese Paste färbt graue Haare nach dem Vermischen mit 8 Gew.Tei- len Melaminperhydrat innerhalb von 30 Min. rotviolett.

Beispiel 4 Mit einer Farbpaste gemäss Beispiel 3 mit einem Ge halt von 5 Gew.Teilen 3-Phenyl-4-aminopyrazolon-hy- drochlorid anstelle des 4-Aminopyrazolons erhält man bei pH 8,0 auf grauen Haaren unter analogen Bedin- euneen ebenfalls eine rotviolette Anfärben-.

Beispiel S Eine Emulsion vom pH 3,0 aus 10 Gew.Teilen Fett alkoholen mit 16-18 C-Atomen, 10 Gew.Teilen Fett alkoholsulfat, 2 Gew.-Teilen Hydrochlorid des 4-Amino- pyrazolon-3-carbonsäureäthylesters, 1 Gew.Teil a-Naph- thol und 77 Gew.Teilen Wasser wird mit 10 Gew.Teilen Natriumperborat vermischt.

Mit dieser Farbcreme er hält man innerhalb von 20 Min. bei 25 C auf grauem Haar eine tiefblaue Anfärbune. Diese Färbung lässt sich durch eine 20 Minuten lange Behandlung mdeiner 3 7,,- igen Lösung von Natriumhydroxymethansulfinat, wel ches Liter dem Handelsnamen Ronaalit C erhältlich ist, völlig entfernen.

Beispiel 6 Mit einer Farbcreme wie in Beispiel 5, wobei jedoch anstelle von a-Naphthol je 1 Gew.Teil der in der nach stehenden Tabelle < < n=eccbenen hfodifier verwendet wurde. erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise je weils die unten angegebenen Haarfärbungen.

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Modi <SEP> f <SEP> ier <SEP> Farbe
<tb> Resorcin <SEP> rotviolett
<tb> m-Diaminoanisol <SEP> blauviolett
<tb> 1,5 <SEP> Dihydroxynaphthalin <SEP> blau
<tb> o-Aminophenol <SEP> gelb Beispiel 7 Eine Färbecreme aus 10 Gew.Teilen Fettalkoholen mit 16-18 C-Atomen, 10 Gew.Teilen Fettalkoholsulfat, 0,5 Gew.Teilen Natriumsulfit, 0,5 Gew.Teilen 3-Nicotin- oyl-4-aminopyrazolonhydrochlorid, 0,

5 Gew.Teilen a -Naphthol und 70 Gew.Teilen Wasser wird durch Zu satz von Ammoniak auf pH 9,0 eingestellt und auf100 Gew.Teile mit Wasser aufgefüllt. Nach dem Vermischen mit 3 Gew.Teilen Percarbamid erhält man mit dieser Färbecreme auf grauen Haaren innerhalb von 25 Min.

bei Zimmertemperatur eine kräftig blaue Anfärbung. Beispiel 8 Es werden Färbelösungen hergestellt wie im Bei spiel 1 beschrieben, wobei jedoch als Entwicklerkompo- nente bzw. Modifier die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen verwendet werden. Unter analogen Bedingungen erhält man die in der rechten Spalte der Tabelle angegebenen Färbungen.

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Lfd. <SEP> Nr. <SEP> Entwicklerkomponente <SEP> in <SEP> Form <SEP> der <SEP> Hydrochloride <SEP> Modifier <SEP> Farbe
<tb> 1 <SEP> 1-Phenyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäure <SEP> a-Naphthol <SEP> graublau
<tb> 2 <SEP> 1-Phenyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäureamid <SEP> Resorcin <SEP> blauviolett
<tb> 3 <SEP> 1-Phenyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäure-äthylester <SEP> m-Toluylendiamin <SEP> rotviolett
<tb> 4 <SEP> 1-Methyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäure-äthylester <SEP> a-Naphthol <SEP> graublau
<tb> 5 <SEP> 1-n-Hexyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäure-äthylester <SEP> a-Naphthol <SEP> graublau
<tb> 6 <SEP> 1-(p-Sulfonamidophenyl)

-4-aminopyrazolon-3-carbon- <SEP> a-Naphthol <SEP> graublau
<tb> säure-äthylester
<tb> 7 <SEP> 1-n-Hexyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäureäthylester <SEP> Resorcin <SEP> rotviolett
<tb> 8 <SEP> 1-Phenyl-4-aminopyrazolon-3-carbonsäureäthylester <SEP> m-Phenylendiamin <SEP> blaustichigrot
<tb> 9 <SEP> 1-Phenyl-3-methyl-4-aminopyrazolon <SEP> a-Naphthol <SEP> graublau Soweit in den vorstehenden Beispielen die 4-Amino- pyrazolone in Form von Hydrochloriden verwendet wur den, ist zu bemerken, dass bei Verwendung der entspre chenden 4-Aminopyrazolone in Form der freien Basen die gleichen Resultate erhalten wurden.

Claims

PATENTANSPRUCH Mittel zum Färben von Haaren auf Basis von Oxy dationsfarbstoffen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Aminopyrazolonen der Formel EMI0003.0013 wobei R,3 und R_ ein Wasserstoffatom oder einen orga nischen Rest mit nicht mehr als 10 C-Atomen bedeuten. als Entwicklerkomponente, oder deren Salzen sowie an für Haarfarbstoffe geeigneten Modifiern. UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Aminopyrazolonen in Form von Salzen, vorzugsweise des Hydrochlorids. 2.

Mittel gemäss Patentanspruch und Unteran spruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer Netz- und/oder Waschmittel enthaltenden Creme vor liegt. Anmerkung des Eidg. Amtes fair geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibun;

mit der im Patentan spruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Ein- klanc, stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.