DE1949748A1

DE1949748A1 - Mittel zum Faerben menschlicher Haare

Info

Publication number: DE1949748A1
Application number: DE19691949748
Authority: DE
Inventors: Erik Dipl-Chem Dr Wiskott
Original assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Current assignee: Therachemie Chemische Therapeutische GmbH
Priority date: 1969-10-02
Filing date: 1969-10-02
Publication date: 1971-04-15
Also published as: AT301760B; FR2064098A1; CH530791A; ZA706682B; SE375447B; NL7013198A; US3849064A; CA939270A; DK126969B; GB1312109A; BE756849A; FR2064098B1

Description

Therachemie chemisch Düsseldorf, den 29,9.1969

therapeutische Ges.mbH Berliner Allee 44

Dr. Ar/Ge

Patentanmeldung D 3943

"¹' Mittel zum Färben menschlicher Haare" ^

Gegenstand der Erfindung sind Verfahren und Mittel zum Färben menschlicher Haare mit Hilfe von Qxydatlonsfarbstoffen, wobei als Kupplungskomponenten bestimmte substituierte 3-Aminopyrazol-5-one verwendet werden.

Es ist seit langem bekannt, zum Färben menschlicher Haare Oxydationsfarbstoffe zu verwenden. Zur Herstellung der Oxydationsfarbstoffe werden sogenannte Entwicklungs·- und Kupplungskomponenten verwendet.· Es ist schon vorgeschlagen worden, als Kupplungskomponenten 3-Arainopyrazolone und als Entwicklungskomponenten aromatische di- oder polyfunktioneile Amine oder ^-Aminopyrazolone zu verwenden. Mit diesen Oxydationsfarbsfcoffen, die entweder mit Luft oder insbesondere durch Zusatz von chemischen Oxydationsmitteln wie Wasserstoffsuperoxid auT dam Haar in Farbstoffe überführt werden, lassen sich in vielen Fällen gute Färbungen erzielen ν 5s hat sich jedoch gezeigt, daß man die Alifärbungen., insbesondere die Gelb- und Brauntöne, noch merklich verbessern kann, wenn man sich der nachstehend beschriebenen Mittel bzw. Verfahren zum Färben menschlicher Haare bedient.

·— P ■»

1 0 9 H 1 Π / 2 Π 5 5

Th.erachemie chemisch ■ - 2 therapeutische Ges.mbH
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Das neue Verfahren zum Färben von menschlichen Haaren mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes, die Oxydationsfarbstoffe und für Haarfärbemittel übliche Zusätze enthalten, ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare in Gegenwart eines Oxydationsmittels und bei Temperaturen von 10 bis ilO°C mit 3-Aminopyrazol-5-onen (Kupplungskomponenten) der allgemeinen Formel

R-C- CH₀

Il I ² (D

NC = O

wobei R = -NH-CO-R₁ oder -NK-CO-NH-R₁ oder -NH-CS-MH-R₁ und R₁ einen' Kohlenwa&serstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen Rest bedeuten_} und an sich für Haari'arbstoffe bekannten Entwicklungskomponenten auf Basis von aromatischer.' di- oder polyfunktionellen Aminen mit mindestens einer primären Aminogruppe so\i?ie einer weiteren funktionellen Gruppe in Parastellung oder heteroaromatischen Amino-Verbindungen behandelt.

Der Kohlenwasserstoffrest R₁ kann in Form eines aliphatischen, aromatischen oder cycloaliphatische!! Restes vorliegen und noch Halogenatome wie insbesondere Chlor oder im Falle der Ringverbindungen Alkyl- oder Alkoxygruppen oder Dialkylaminogruppen mit Alkylketten von 1 bis ¹I C-Atomen" enthalten. Geeignete heterocyclische Reste für R^ sind der Pyridyl-, und der Piperidyl-Rest.

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Vorzugsweise werden als Kupplungskomponenten 3-Aminopyrazol-5-one der allgemeinen Formel

R₀HN - CO - NH - C — CH₀ (II)

² II²

N C =

wobei R₂ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, verwendet.

Als Beispiele für leicht zugängliche substituierte 3-Aminopyrazol-5-one sind folgende zu nennen:

l-Phenyl-^-acetamido-pyrazol^-on l-Phenyl^-benzamido-pyrazol-^-on l-Phenyl-3-( 3'-cycloliexylrreido)-pyrazol-5-on l~Phenyl-3-(3'-phenylureldo)-pyrazol-5-on l-Phenyl-3-(3'-p-chlorphenylureido)-pyrazol-5-on l-Phenyl-3-(3'-äthy1-2'-thioureido)-pyrazol-5~on 1-Pheny1-3-(3'-n-buty1-2'-thioureido)-pyrazol-5-on l-Phenyi-3-(3^!-phenyl-2*-thioureido)-pyrazol-5-on l-Phenyl-3-(3'-methylureido)-pyrazol-5-on lrPhenyl-3-(3'-äthylureido)-pyrazol-5-on 1-Phenyl-3-(3'-n-propylureido)-pyrazol-5-on l-Phenyl-3-(3'-n-butylureido)-pyrazol-5-on

Die Herstellung der verwendeten substituierten 3-Aminopyrazol-5-one erfolgt nach an sich bekannten Methoden wie bei-

1 0 9 H l .. / 2 0 5 5

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spielsweise durch Umsetzung von 3-Aminopyrazol-5-onen mit entsprechenden Acylchloriden, Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten in Gegenwart von wasserfreiem Aluminiumchlorid.

Geeignete Entwicklungskomponenten sind aromatische di- und polyfunktionelle Amine mit mindestens einer primären Aminogruppe sowie einer weiteren funktionellen Gruppe in Ortho-, vorzugsweise in Parastellung, wie beispielsweise o-Toluylen diamin, o-Phenylendiamin, o-Aminophenol, p-Phenylendiamin, .p-Toluylendiamin, p-Aminodimethylanilin, p-Aminophenol, p-Diaminoanisol oder Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie -OH, -NH₂, -NHR₁, -NR₁R₃ (R₁ und R₂ niedere Alkyl- oder Hydroxy» alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) enthalten.

Als heteroaromatische Aminoverbindungen werden insbesondere 4-Aminopyrazolone sowie Aminopyridine verwendet. Geeignete ^-Aminopyrazolone, die vorzugsweise verwendet werden, sind Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁ - C=C - NH₂ HN C = O

R₂

wobei R₁ und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten. Der organische Rest R₁ des ^-Aminopyrazolons kann beispielsweise aus einem'Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktionelle Gruppen wie -OH, -NH₂, -NHCH,, -N(CH,)₂ oder Halogenatome, insbesondere Chlor, vorhanden

1 09 Γ M- / -Mi 55

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sein. Weiterhin kommen als organischer Rest die nachstehenden Gruppen -COOH, -COOR', -CONHR', -CONR'R", wobei R' und R" einen niederen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, in Betracht.

Der organische Rest R₂ des 4-Aminopyrazolons kann aus einem Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktioneile Gruppen vorhanden sein. Insbesondere kommen Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 C-Atomen in Betracht, die als funktionell Gruppen -OH, -NH₂, -COOH, -CONH₂, -SO₃H und -SO₂NH₂ enthalten.

Als aromatischer Rest kommt insbesondere ein Vhenylrest in Betracht. Letzterer kann Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder andere Substituenten wie -NH₂,-OH,-COOH,-CONH₂,-SO₃H und_rS0₂NH₂ enthalten. Als besonders geeignet hat sich l-Phenyl-3-carLamoyl-¹l-aminopyrazol-5-on erwiesen.-

Es ist häufig vorteilhaft, die 4-Aminopyrazolcne in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, insbesondere der Salz- oder Schwefelsäure zu verwenden, da hierdurch die Luftempfindlichkeit herabgesetzt wird.

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Geeignete Aminopyridine, die als Entwicklungskomponenten in Betracht kommen, sind 2,5-Diaminopyridin und dessen Substitutionsprodukte wie 2-Dimethylamino-5-aminopyridin und 2-Phenylamino-5-aminopyridin.

Die Färbstoffbildung kann durch die folgenden Formeln, wobei als Entwicklungskomponente l-Phenyl-3-carbamoyl-A-aminopyrazol-5-on und als Kupplungskomponente 1-Phenyl~3"(3'-methylureido) -pyrazolon verwendet wurde, dargestellt werden:

CH₃-NH-CO-NH

^NN'

<H_C 6 5

CONHp

-Γ-r

A„/^H

^C6^H5

H₂O₂

CH₅-NH-CO-NH-

CONH,

Gelbbraun

Die Färbungen können, wie bei anderen Oxydationsfarbstoffen, sowohl durch Luftsauorstoff als auch durch chemische Oxydationsmittel entwickelt vje^den. Vorzugsweise werden Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte wie Percarbamid, Melaminperhydrat und Natriumperborat verwendet. Das Färben der Haare erfolgt bei Temperaturen von 15 bis ^0⁰C, Vorzugspreise bei Raumtemperatur.

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Die Haarfärbemittel können in Form wäßriger Lösungen, insbesondere jedoch in Creme- oder Emulsionsform, Anwendung finden. Zu diesem Zweck können die Entwicklungs- und Kupplungskomponenten mit beliebigen Netzmitteln bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichtionogenen, Vermischt werden. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholäthersulfate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamine sowie Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettamine und Fettalkohole in Frage.

Das Aufziehvermögen der oben genannten Farbstoffe ist auch im Gemisch mit derartigen Mitteln gut. Man kann die Haarfärbemittel somit in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, die vielfach in der Praxis erwünscht sind, herstellen.

Den erfindungsgemäßen Mitteln können weiterhin Verdickungsmittel wie z. B. Ketbylcellulose, Sterke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöl und Fettsäuren sowie Parfümöi oder Haarpflegemittel wie z.B. Pantothensäure und Cholesterin zugemischt werden.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-% und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1 bus 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht. Die Konzentration der Farbstoffkomponenten (Entwicklungs- bzw. Kupplungskomponente) ist in gewissem Umfang von dem Verwendungszweck abhängig und beträgt jeweils 0,3-5 Gew.-5i, vorzugsweise 0,5 - 2,5 Gew.-%. Die Mengen beziehen sich ebenfalls auf die GesamtkomposJtion.

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Die Haarfärbemittel werden alkalisch, vorzugsweise auf einen pH-Wert von 8 - 10, eingestellt. Die mit den oben beschriebenen Haarfärbemitteln erzielten Färbungen haben gute Licht-, Wasch- und Reibeigenschaften.

- 9

10 9 8

/ ? ; ι ΰ 5

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Beispiel 1

2 Gew.-Teile l-Phenyl-3-carbamoyl-4~amino-pyrazol-5-on · 1/2 H₂SOi, und 1,8 Gew.-Teile l-Phenyl-3-(3^!-methylureido)-pyrazol-5-on v/erden in Wasser unter Zusatz von Ammoniak und 5 Gew.-Teilen Äthanol gelöst, 50 Gew.- Teile einer Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkohol (Kohlenstoffkettenlänge CLg 26 Gew.-Teilen Natriumlauryläthersulfat und Sk Gew.-Teilen Wasser zugegeben, auf pH 9j5 eingestellt, mit 1 Gew.-Teil V/asserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gew.-Teile mit Wasser aufgefüllt. Die so erhaltene Färbecreme färbt graue Haare bei Zimmertemperatur innerhalb von 30 Minuten gelbbraun.

Beispiel 2

P. Gew.-Teile p~(2,5-Diaminopyridin-dihydrochlorid) und 2 Gew.-Teile l-Phenyl-3-(3'-äthylureido)-pyrazol-5-on werden in Wasser gelöst und in eine Emulsion wie unter Beispiel 1 eingearbeitet, auf pH 9,5 eingestellt, mit 1 Gew.-Teil Wasserstoffperoxid versetzt und auf 100 Gew.-Teile aufgefüllt. Die erhaltene Färbecreme färbt graue Haare innerhalb von. 30 Minuten bei 25°C hellbraun.

- 10 -

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Beispiel 3

Es werden Färbecremes hergestellt, wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei jedoch als Entwicklungskomponenten und Kupplungskomponenten die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen verwendet werden. Unter analogen Bedingungen erhält man bei einer Einwirkungsdauer von 25 Minuten und einer Temperatur von etwa 30⁰C die in der rechten Spalte der Tabellen angegebenen Färbungen. Die verwendeten Kupplungskomponenten entsprechen sämtlich der allgemeinen Formel

R-C-CH₂ (I)

NC = O

In der nachstehenden Tabelle ist zur Vereinfachung nur jeweils angegeben, aus welcher Gruppe der Rest R besteht

- 11 -

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D 39^3

Lfd. R Entwicklungskomponente Farbe

0
Il

.1 CH₃-C-NH- l-Phenyl-3-carbamoyl- gelbbraun

-^-amino-pyrazol-5-on 0

2 C₆H₅-C-NH- " braun

3 C₆H-NH-C-NH- " hellbraun

H C₂H₅-NH-C-NH- " ' gelbbraun

5 C₆H₅-NH-C-NH- . " schwachbraun

6 !-C₃H₇-NH-C-NH- " gelbbraun

7 11-C₂₁H₉-NH-IS-NH-' " braun

0
^{0 C1}~C Λ-NH-C-NH- " graubraun

_J

9 C₂H₅-NH-C-NH- " braun

I-C-NH-

(H) -NH-C-NH- " gelbbraun

- 12 10 9 8 i i. / ■; η 5 5

Therachemie chemisch therapeutische Ges.mbH D 39^3 - 12-

Lfd. Nr.·

Entwicklungskomponente Farbe

11 11-0,H₇-NH-C-NH- l-Phenyl-3-carbamoyl- rotbraun

-A-amino-pyrazol-S-on

S 12 11-C₁₁H₉-NH-C-NH-graubraun

13

-C-NH-p-Toluylendiamin

dunkelrot· braun

14 CH₃-C-NH-

15

-NH-C-NH-

16 C₂H-NH-C-NH-dunkelrot· braun

dunkelrot· braun

dunkelrotbraun .

17

18 CH.

-NH-C-NH-

braunrot

dunkelrot· braun

19 dunkelrotbraun

20 Cl-^ \-NH-C-NH braun

- 13 -

9 8 16/2055

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- 13 -

Lfd.
Nr.

Entwicklungskomponente Farbe

p-Toluylendiamin

dunkelbraun

-NH-C-NH-rotbraun

23 n-C^H -NH-C-NH-dunkelrotbraun

n-C_1|H_g-NH-C-NH-braun

25 .,(J-C-NH-p-Diaminoanisol

dunkelbraun

26 CH₅-C-NH-violettbraun

-NH-C-NH-braun

28 C₂H₅-NH-C-NH-

29 CII₃-NH-C-NH-rotbraun

rotbraun

30 n-C^-NH-C-NH-braun

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19Λ9748

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Lfd. - R Entwicklungskomponente Farbe

__ O

31 Cl-fc \-NH-C-NH- p-Diaminoanisol graubraun

32 C₂H₅-NH-C-NH- " braunviolett

33 (H) -NH-C-NH- " rötlich braun

3^ n-C,H₇-NH-C-NH- " braunrot

35 n-C^-NH-C-NH- " graubraun

36 ^ J-C-NH- p-(N,N-Dimethylamino)- dunkelbraun- \-& anilin rot

37 CH,-C-NH- " dunkelviolett-

^ rot

38 4 ^-NH-C-NH- ■ «· . dunkelbraun-V# rot

39 CoHc-NH-Q-NH- " dunkelbraun-

■ ° rot

i\0 CH₃-NH-C-NH- " dunkelrot

- 15 -

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19Λ9748

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Lfd.
Nr.

Entwicklungskomponente Farbe

4l n-C^H -NH-C-NH-p-(N,N-Dim.ethylamino)·
anilin

42 Cl-

-NH-C-NH-dunkeIbraunrot

dunkelbraun

43 C ,Ji_c-NH-C-NH-braunviolett

44 (H >-NH-C-NH-

45 n-

,-NH-C-NH-braunrot ·

braunrot

46 CH₃-C-NH-p-Amino diphenylamin

violettgrau

-NH-C-NH-braunviolett

48 C_OH_C-NH-C-NH-2 5

braunviolett

49 CH₃NH-C-NH-braunviolett

braun

51 n-C JjH₉NH-C-NH- 2,5-Diaminopyridin

braun

- 16 -

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Claims

Therachemie. chemisch 1 9 Λ 9 7 4

therapeutische Ges.mbH

^D ^

Patentansprüche

1) Mittel zum Färben menschlicher Haare auf Basis von Oxydationsfarbstoffen und für Haarfärbemittel üblichen Zusätzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt von jeweils etwa o,5 bis 5 Gew.-% an

H a) einer Verbindung der allgemeinen Formel ·

ι · ^<0

b) an sich für Haarfarbstoffe bekannten Entwicklungskomponenten auf Basis von aromatischen di- oder polyfunktionelien Aminen mit mindestens einer primären Aminogruppe sowie einer weiteren funktioneilen Gruppe in Ortho- oder Parastellung oder heteroaromatischen A mi no -Verbindungen.

2) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von jeweils o,3 bis 5 Gew.-# an

a) einer Verbindung der allgemeinen Formel R₂HN - CO - NH - C -CH₀ (II)

nc,= ο

wobei Rg einen Alkylrest mit 1-6 C-Atomen bedeutet und

10981'.ι/2055

*"" Therachemie chemisch

therapeutische Ges*mbH - SK-

b) an sich für Haarfarbstoffe bekannten Entwicklungskomponenten auf Basis von aromatischen di- oder polyfunktionellen Aminen mit mindestens einer primären Aminogruppe sowie einer weiteren funktioneilen Gruppe in Parastellung oder heteroaromatischen Amino-Verbindungen.

>) Mittel zum Färben menschlicher Haare gemäß Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Aminopyrazolonen, vorzugsweise l-Phenyl-J-carbamoyl-^-amino-pyrazol-S-on als Entwicklungskomponenten.

4) Verwendung der Mittel nach den Ansprüchen 1-3 zum

Färben von menschlichen Haaren in Gegenwart von Oxydations-_ mitteln und bei Temperaturen von Io - 4o°C.

(Dr. y y

Qen.-Vollra. 64/1958

(Dr. A moldy y 64/195

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