CH478889A - Verfahren zur Herstellung neuer wasserlöslicher basischer Azofarbstoffe - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Herstellung neuer wasserlöslicher basischer     Azofarbstoffe       Es wurde gefunden, dass man zu wertvollen was  serlöslichen, basischen     Azofarbstoffen    gelangt, die frei  von sauren,     wasserlöslichmachenden    Gruppen, insbe  sondere     Sulfonsäure-    oder     Carbonsäuregruppen    sind  und der Formel         A-N=N-B       entsprechen,     worin    A den Rest eines     diazotierten     Amins und B den Rest einer.

   Kupplungskomponente  darstellen, wobei mindestens einer der Reste A oder B  sich von einem     Aminonaphthalin    ableitet, welches am       Naphthahnkern    eine Gruppe der Formel  
EMI0001.0012     
    aufweist, worin     alk    eine     Alkylengruppe,        Ml,        R2    und       R,        Alkyl-,        Aralkyl-    oder     Cycloalkylgruppen    bedeuten,  wobei     R1,        R2    und R3 zusammen mit dem Stickstoff  atom einen     heterocyclischen        Ring    bilden können,

   und  X ein Anion bedeutet, wenn man einen     Azofarbstoff,     dessen     Diazo-    und/oder Kupplungskomponente sich  von einem     Aminonaphthalin    ableitet, das am Naphtha  linkern eine     Halogenacylgruppe    aufweist, mit einem  tertiären Amin der Formel  
EMI0001.0029     
    umsetzt.  Als tertiäre Amine kommen beispielsweise     Trime-          thylamin,        Triäthylamin,        Triäthanolamin,        Dimethylcy-          clohexylamin,        N-Methylpiperidin    oder     Pyridin    in Be  tracht.

   Die Umsetzung geschieht zweckmässig durch  Erwärmen in einem     Überschuss    des Amins in An- oder    Abwesenheit eines Lösungsmittels. Die     halogenacyl-          gruppenhaltigen    Ausgangsfarbstoffe erhält man vorteil  haft durch Kuppeln eines     diazotierten    Amins mit einer  Kupplungskomponente, wobei     mindestens    eine der  Komponenten ein     Aminonaphthalin    darstellt, welches  am     Naphthalinkern    eine     Halogenacylgruppe        aufweist     und worin, falls es als Kupplungskomponente dient,

    die     Aminogruppe    beispielsweise durch eine oder zwei       Alkylgruppen    oder eine     Phenylgruppe    substituiert sein  kann. Die     Aminonaphthaline    entsprechen vorzugsweise  der Formel  
EMI0001.0051     
  
     worin     R1,        R2    und     R3    die angegebene Bedeutung  haben     und    n die Zahl 1 oder 2 bedeutet. Diese Verbin  dungen können erhalten werden durch Kondensation  eines     acylierten    oder     dialkylierten        Aminonaphthalins,     z.

   B. von         1-Acetylaminonaphthalin,          2-Acetylaminonaphthalin,          N-Acetyl-l-äthylaminonaphthalin,          N-Acetyl-l-methylaminonaphthalin,          N-Acetyl-l-phenylaminonaphthalin,          N-Acetyl-2-äthylaminonaphthalin,          N-Acetyl-2-phenylaminonaphthalin    oder       2-Diäthylaminonaphthalin,       mit     Chloracetyl-    oder     Chlorpropionylchlorid    in Ge  genwart von Aluminiumchlorid.

   Verwendet man das       Aminonaphthalin    als     Diazokomponente,    so kommen  beliebige Kupplungskomponenten in Betracht, bei  spielsweise solche der     Benzol-    oder     Naphthalinreihe     oder der Reihe der     heterocyclischen    Kupplungskompo  nenten.

   Von den Kupplungskomponenten der Benzol  reihe seien insbesondere die     Aminobenzole    genannt,  beispielsweise     Dimethylanilin,        Diäthylanilin,    N-Äthyl-           N-cyanäthylanilin,        Di-(cyanäthyl)-anilin,        Di-(hydroxy-          äthyl)-anilin,        Di-(cyanäthoxyäthoxy)-anilin,

          N-Äthyl-          N-phenylanilin    oder     Diphenylamin.    Aus der Reihe der  Kupplungskomponenten der     Naphthalinreihe    sei bei  spielsweise das 1- oder     2-Naphthylamin    sowie das       2-Phenylaminonaphthalin    genannt.

   Aus der Reihe der       heterocyclischen    Kupplungskomponenten seien bei  spielsweise die     Indole,    wie       2-Methylindol,          2,5-Dimethylindol,          2,4-Dimethyl-7-methoxyindol,          2-Methyl-5-äthoxyindol,          2-Methyl-5-    oder     -6-chlorindol,          1,2-Dimethylindol,          1-Methyl-2-phenylindol,          2-1VIethyl-5-nitroindol,          2-Methyl-5-cyanindol,          2-Methyl-chlorindol,          2-Methyl-5,

  7-dichlorindol    oder     2-Phenylindol,          1-Cyanäthyl-2,6-dimethylindolin,    ferner       Pyrazole    wie z. B. das       1-Phenyl-5-aminopyrazol    oder       3-Methyl-pyrazolon-5-    oder das       1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5,          Chinoline,    wie das       1-Methyl-4-hydroxychinolin-2-    oder       Pyrimidine,    wie       Barbitursäure    genannt.  



  Werden die     erwähnten        Aminonaphthaline    als  Kupplungskomponenten verwendet, so kommen als       Diazokomponenten    beliebige     diazotierbare    aromatische  oder     heterocyclische    Amine in Betracht. Aus der Reihe  der aromatischen Amine seien beispielsweise     Amino-          naphthaline,    insbesondere aber die     Aminobenzole    ge  nannt.

   Diese entsprechen vorzugsweise der Formel  
EMI0002.0044     
    worin X, ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine  Cyan-,     Carbalkoxy-,        Alkylsulfonyl-,    eine gegebenen  falls substituierte Sulfonamid- oder     Phenylazo-    oder  eine Nitrogruppe,     Y1    ein Wasserstoff- oder Halogen  atom, eine     Nitro-,        Alkyl-,        Alkoxy-,        Trifluormethyl-,          Carbalkoxy-    oder     Cyangruppe,        Z1    ein     Wasserstoff-          oder    Halogenatom bedeuten,

   wobei mindestens einer  der Reste     X1    und     Y1    eine     Nitro-,        Carbalkoxy-,    Cyan-,       Alkylsulfonyl-    oder     Phenylazogruppe    bedeutet.  



  Als Beispiele seien die folgenden     Aminobenzole    ge  nannt:         1-Amino-4-chlorbenzol,          1-Amino-4-brombenzol,          1-Amino-4-methylbenzol,          2-Amino-5-nitro-l-phenylmethylsulfon,          1-Amino-4-nitrobenzol,          1-Amino-4-cyanbenzol,          4-Amino-3-chlor-l-phenylmethylsulfon,          1-Amino-2,5-dicyanbenzol,          1-Amino-4-carbalkoxybenzol,          1-Amino-2,4-dichlorbenzol,            1-Amino-2,4-dibrombenzol,          1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol    ,

         1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,          1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,          1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol,          1-Amino-2-carbomethoxy-4-chlorbenzol,          1-Amino-2-carbomethoxy-4-nitrobenzol,          1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol,          1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,          1-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol,          1-Amino-2,4-dinitrobenzol,          1-Amino-2,4-dicyanbenzol,          1-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol,          1-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzol,          1-Amino-2,

  4-dicyan-6-chlorbenzol,          1-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol,          4-Amino-3-chlor-benzolsulfonsäuredimethylamid,          4-Amino-3,5-dichlor-benzolsulfonsäuredimethylamid,          4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonsäuredimethylamid,          4-Aminobenzol,          4-Amino-2'-chlor-azobenzol,          4-Amino-2',4-dichlor-azobenzol,          4-Amino-3'-chlor-azobenzol,          4-Amino-2'-nitro-azobenzol,          4-Amino-3-nitro-azobenzol,          4-Amino-3'-nitro-azobenzol,          4-Amino-2-methyl-azobenzol,

            4-Amino-4'-methoxy-azobenzol,          4-Ämino-3-nitro-2'-chlorazobenzol,          4-Amino-3-nitro-4'-chlorazobenzol,          4-Amino-3-nitro-2',4'-dichlorazobenzol,          4-Amino-3-nitro-4'-methoxy-azobenzol.     



  Aus der Reihe der     heterocyclischen        Diazokompo-          neDten    seien beispielsweise die     2-Aminothiazole,    vor  zugsweise     2-Amino-5-nitro-thiazol,    oder insbesondere       2-Aminobenzthiazole    genannt, beispielsweise       2-Aminothiazol,          2-Amino-5-nitrothiazol,          2-Amino-5-cyanthiazol,          2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol,          2-Amino-4-methylthiazol,          2-Amino-4-phenylthiazol,          2-Amino-4-(4'-chlor)-phenylthiazol,

            2-Amino-4-(4'-nitro)-plhenylthiazol,          2-Aminobenzthiazol    ,       2-Amino-6-methylbenzthiazol,          2-Amino-6-methoxybenzthiazol,          2-Amino-6-chlorbenzthiazol,          2-Amino-6-nitrobenzthiazol,    ferner       2-Amino-1,3,4-thiadiazol,          2-Amino-1,3,5-thiadiazol,          2-Amino-4-phenyl-1,3,5-thiadiazol.     



  Die     Diazotierung    der erwähnten     Diazokomponen-          ten    kann nach an sich bekannten Methoden, z. B.     mit     Hilfe von Mineralsäure, insbesondere     Salzsäure,    und       Natriumnitrit    erfolgen.  



  Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter  Weise, z. B.     in    saurem bis alkalischem Mittel, gegebe  nenfalls in Gegenwart von     Natriumacetat    oder ähn  lichen, die Kupplungsgeschwindigkeit     beeinflussenden     Puffersubstanzen oder Katalysatoren wie z. B.     Pyridin,          resp.    dessen Salzen,     vorgenommen    werden.  



  Die     Reinigung    der     Farbstoffsalze    erfolgt     zweckmäs-          sig    durch Auflösen     in    Wasser, wobei allenfalls nicht  umgesetzter Ausgangsfarbstoff als     unlöslicher    Rück  stand     abfiltriert    werden kann. Aus der wässerigen  Lösung kann durch Zugabe von wasserlöslichen Sal-           zen,    beispielsweise     Natriumchlorid,    der Farbstoff wie  der abgeschieden werden.  



  Die verfahrensgemäss erhaltenen Farbstoffe enthal  ten als Anion vorzugsweise den Rest einer starken  Säure, beispielsweise der Schwefelsäure, oder deren  Halbester, oder einer     Arylsulfonsäure    oder ein Halogen  ion. Die erwähnten,     verfahrensgemäss    in das     Farb-          stoffmolekül    eingeführten Anionen können auch durch  Anionen anderer anorganischer Säuren, beispielsweise  der Phosphorsäure, der Schwefelsäure, oder organi  scher Säuren, wie z.

   B. der Ameisensäure oder Essig  säure, der Chloressigsäure, der     Oxalsäure,        der    Milch  säure oder der Weinsäure ersetzt werden; in gewissen       Fällen    können auch die freien Basen verwendet wer  den. Die     Farbstoffsalze    können auch in Form von  Doppelsalzen, beispielsweise mit     Halogeniden    der Ele  mente der zweiten Gruppe des periodischen Systems,  insbesondere Zink- oder     Cadmiumchlorid,    verwendet  werden.  



  Die erfindungsgemäss erhaltenen     Farbstoffsalze     eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschie  densten Materialien, beispielsweise     tannierter        Cellulo-          sefasern,    Seide, Haare, Leder oder vollsynthetischer  Fasern, insbesondere     Polyacrylnitril    oder     Polyvinyl-          idencyanid        (Darvan);    Die auf '     diesen;        Fasern        erhaltenen.     Färbungen zeichnen sich durch gute Lichtechtheit aus.

    Auch besitzen die Farbstoffe eine gute Wollreserve,  was sie besonders für das Färben von Mischgeweben  aus     Polyacrylnitril    geeignet macht. Bemerkenswert ist  auch die gute     Carbonisierechtheit    der erhaltenen Fär  bungen.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind auch  die den gemäss Verfahren c) hergestellten     quaternisier-          ten    Farbstoffe entsprechenden Ausgangsverbindungen  mit einem     ternären    Stickstoffatom,     die    sich vor allem       as        Dispersionsfarbstoffe    zur Färbung von Cellulose-         aeetatfasern        und        insbesondere    von     vollsynthetischen     Polyesterfasern, z. B.     Polyäthylenterephthalatfasern,     eignen.  



  Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile,  sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile,  die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen  sind in Celsiusgraden angegeben.    <I>Beispiel</I>  4,14 Teile     2,6-Dichlor-4-nitroanilin    werden in       Nitrosylschwefelsäure        diazotiert    und die erhaltene     Di-          azoverbindung        in    eine     eisgekühlte        salzsaure    Lösung von  4,4 Teilen eines Gemisches von     2-Amino-6-        resp.          -8-chloracetylnaphthalin    eingetropft.

       Anschliessend     wird durch langsame Zugabe von wässeriger     Natrium-          acetatlösung    kongoneutral gestellt, der wasserlösliche  Farbstoff     abfiltriert,    mit Wasser gut ausgewaschen und  getrocknet.  



  4,37 Teile des so erhaltenen, eine     Chloracetyl-          gruppe    tragenden Farbstoffes werden     mit    10 Teilen       Pyridin    1 Stunde bei 120  gerührt, bis eine Probe voll  kommen wasserlöslich ist. Man verdünnt mit 100 Tei  len Wasser und fällt den Farbstoff     mit    10 Teilen Koch  salz aus. Er färbt     Polyacrylnitrilfasern    in echten rot  braunen Tönen.  



  Zu Farbstoffen mit ähnlichen     färberischen    Eigen  schaften gelangt man, wenn man anstelle von     Pyridin     gleiche Mengen     N-Methylpiperidin    oder     N-Methylmor-          pholin    verwendet.  



  In analoger Weise erhält man durch Kupplung der       Diazoverbindung    des in nachfolgender Tabelle in  Kolonne     1I    aufgeführten     Amins    mit dem Gemisch von       2-Amino-6-        resp.        -8-chloracetylnaphthalin    und     an-          schliessender    Umsetzung mit der in Kolonne     IH    ange  gebenen tertiären Base basische Farbstoffe der in  Kolonne IV     genannten    Nuance.

    
EMI0003.0073     
  
    I <SEP> 1I <SEP> <B>in</B> <SEP> IV
<tb>  1 <SEP> 2-Chlor-4-nitro- <SEP> Pyridin <SEP> rot
<tb>  anhin.
<tb>  2 <SEP> 4-Amino-3- <SEP> Pyridin <SEP> orange
<tb>  chlor-l-phenyl  methylsulfon
<tb>  3 <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> N-Methyl- <SEP> Scharlach
<tb>  pyrrolidin
<tb>  4 <SEP> 4-Nitroanilin <SEP> N-Methyl- <SEP> Scharlach
<tb>  morpholin
<tb>  5 <SEP> 4-Aminoazo- <SEP> Pyridin <SEP> rot
<tb>  benzol
<tb>  6 <SEP> 2-Amino-5- <SEP> N-Methyl- <SEP> blau
<tb>  nitro-thiazol <SEP> piperidin
<tb>  7 <SEP> 2-Amino-6- <SEP> N-Methyl- <SEP> rot
<tb>  äthoxy-benz- <SEP> piperidin
<tb>  thiazol

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen basischen Azofarbstoffen, die frei von sauren, wasser- löslichmachenden Gruppen sind und der Formel A-N=N-B entsprechen, worin A den Rest eines diazotierten Amins und B den Rest einer Kupplungskomponente darstellen, wobei mindestens einer der Reste A oder B sich von einem Aminonaphthalin ableitet, welches am Naphthalinkern eine Gruppe der Formel EMI0004.0009 aufweist, worin alk eine Alkylengruppe, R1,

   R2 und R3 Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylgruppen bedeuten, wobei R1, R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoff atom einen heterocyclischen Ring bilden können, und X ein Anion bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man einen entsprechenden Azofarbstoff, dessen Diazo- und/oder Kupplungskomponente sich von einem Ami- nonaphthalin ableitet,

   das am Naphthalinkern eine Halogenacylgruppe aufweist, mit einem tertiären Amin der Formel EMI0004.0029 umsetzt, worin R1, R2 und R3 die angegebene Bedeu tung haben.

   <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.