CH440718A - Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen - Google Patents

Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen

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CH440718A
CH440718A CH157265A CH157265A CH440718A CH 440718 A CH440718 A CH 440718A CH 157265 A CH157265 A CH 157265A CH 157265 A CH157265 A CH 157265A CH 440718 A CH440718 A CH 440718A
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CH
Switzerland
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reactor
catalyst
monomer
polymerization
millimoles
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Application number
CH157265A
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English (en)
Inventor
Velea Ion
Dimonie Victor
Melga Eugen
Blenche Paulin
Gringanu Valentina
Original Assignee
Ministerul Ind Petrolului
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description


  



  Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein kontinuierlich arbeitendes   Dien-Polymerisationssystem,    bei welchem ein einzelner   Kolonnenreaktor    oder ein   Wärme-    austauscher verwendet werden, der mit einer zuvor homogenisierten Mischung aus Monomer und   Kataly-    sator beschickt wird, wobei ein   cis-1, 4-Polymer    in mehr als   95  /0iger Ausbeute gebildet    wird.



   Kontinuierliche Polymerisationssysteme in einem   Einzelreaktor    sind unter Verwendung verschiedener Katalysatoren und unter abgewandelten   Arbeitsbedin-    gungen bekannt.



   Diese bekannten Systeme haben den Nachteil, dass die Homogenisierung des Monomers mit dem Katalysator innerhalb des Reaktors vorgenommen wird, dass sie nicht bei einem sehr niedrigen   Temperaturgradien-    ten vorgenommen wird, so dass sich Polymerisat auf den Reaktorwänden abscheidet und nur niedrige Ausbeuten erhalten werden. Es ist auch das Butadien-Poly  merisationssystem    bekannt, bei dem die   Katalysatorlö-    sung mit der   Monomer-Lösung    in einem   Mischgefäss,    das dem Polymerisationsreaktor vorgeschaltet ist, oder in einem zu diesem Reaktor führenden Rohr durch Einleiten vermischt wird, so dass bei Beginn der Polymerisation Katalysator und Monomer vollständig vermischt sind.

   Die Alterung des Kabalysators ist ein vor dem Mischen   obligatorischer    Schritt.



   Dieses System ist mit dem Nachteil verbunden, dass eine zusätzliche   Operation-die    Alterung des   Katalysators-notwendig    ist, welche eine Spezialapparatur erfordert.



   Das   erfindungsgemässe    Verfahren vermeidet diese Nachteile. Es gestattet die Herstellung eines stereoregu  lären    Kautschuks und umgeht die Phase der Katalysa  toralterung,    indem die Mischung durch gleichzeitiges Ein, leiten des Monomers, der Katalysatorbestandteile und 0, 096 bis 1,   3"Methanol und    (0,   72bis7,    2).   10-2 0/0    Wasser, bezogen auf das Dien, zuvor homogenisiert wird   ; dann    wird die homogenisierte Mischung in einen   Einzelreaktor,    einen   Kolonnenreaktor,    oder in einen mehrröhrigen oder   Spiralplatten-Wärmeaustau-    scher eingeleitet, wo die Polymerisation durchgeführt wird.



   Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in den Fig.   1,    2 und 3   angageben.   



   In ein   Homogenisierungsgefäss    2 wird aus einer Chargendosiervornichtung 3 eine Benzollösung mit   10 ouzo    Butadien und 2 Millimol   H20,    10 Millimol   CHSOH,    den Katalysatorkomponenten : 20 Millimol Al   (C2H) 2 Cl und    0, 05 Millimol Co   Cl2      Me 5 (C2H5)    Py, bezogen auf 100 g Butadien, gleichzeitig und kontinuierlich eingeleitet.



   Die homogenisierte Mischung gelangt aus dem Ge  fäss    2 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 0, 71 1/Std. in den Reaktor 1, der eine Kapazität von   1,    1/Liter hat.



   Der Reaktor wird auf   5  C abgekühlt,    wobei man einen Temperaturgradienten von   2  C einhält.    Am Boden des Reaktors wird eine   Polymer-Lösung,    die   96  /o Polybutadien    der   cis-1,    4-Struktur enthält, mit einem Umsetzungsgrad von   92 ouzo    abgezogen.



   Das   erfindungsgemässe Polymerisationssystem    bietet folgende Vorteile :  -die Alterungsphase für den Katalysator wird ver  mieden    ;  -es wird ein Polybutadien von mindestens 95 % regulärer   cis-1,    4-Struktur in einer Ausbeute von mehr als   90  /o erhalten.   



   Das Produkt kann sehr gut verarbeitet werden.  



   PATENTANSPRUCH
Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer, die Katalysatorkomponenten und 0, 096 bis 1,   3 O/o    Methanol und (0, 72 bis 17, 2).   10-2  /o    Wasser, bezogen auf das Dien, zuvor durch gleichzeitige Zugabe homo  genisiert    werden, dann die homogenisierte Mischung in 

**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.



Claims (1)

  1. **WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **.
    Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen Die vorliegende Erfindung betrifft ein kontinuierlich arbeitendes Dien-Polymerisationssystem, bei welchem ein einzelner Kolonnenreaktor oder ein Wärme- austauscher verwendet werden, der mit einer zuvor homogenisierten Mischung aus Monomer und Kataly- sator beschickt wird, wobei ein cis-1, 4-Polymer in mehr als 95 /0iger Ausbeute gebildet wird.
    Kontinuierliche Polymerisationssysteme in einem Einzelreaktor sind unter Verwendung verschiedener Katalysatoren und unter abgewandelten Arbeitsbedin- gungen bekannt.
    Diese bekannten Systeme haben den Nachteil, dass die Homogenisierung des Monomers mit dem Katalysator innerhalb des Reaktors vorgenommen wird, dass sie nicht bei einem sehr niedrigen Temperaturgradien- ten vorgenommen wird, so dass sich Polymerisat auf den Reaktorwänden abscheidet und nur niedrige Ausbeuten erhalten werden. Es ist auch das Butadien-Poly merisationssystem bekannt, bei dem die Katalysatorlö- sung mit der Monomer-Lösung in einem Mischgefäss, das dem Polymerisationsreaktor vorgeschaltet ist, oder in einem zu diesem Reaktor führenden Rohr durch Einleiten vermischt wird, so dass bei Beginn der Polymerisation Katalysator und Monomer vollständig vermischt sind.
    Die Alterung des Kabalysators ist ein vor dem Mischen obligatorischer Schritt.
    Dieses System ist mit dem Nachteil verbunden, dass eine zusätzliche Operation-die Alterung des Katalysators-notwendig ist, welche eine Spezialapparatur erfordert.
    Das erfindungsgemässe Verfahren vermeidet diese Nachteile. Es gestattet die Herstellung eines stereoregu lären Kautschuks und umgeht die Phase der Katalysa toralterung, indem die Mischung durch gleichzeitiges Ein, leiten des Monomers, der Katalysatorbestandteile und 0, 096 bis 1, 3"Methanol und (0, 72bis7, 2). 10-2 0/0 Wasser, bezogen auf das Dien, zuvor homogenisiert wird ; dann wird die homogenisierte Mischung in einen Einzelreaktor, einen Kolonnenreaktor, oder in einen mehrröhrigen oder Spiralplatten-Wärmeaustau- scher eingeleitet, wo die Polymerisation durchgeführt wird.
    Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist in den Fig. 1, 2 und 3 angageben.
    In ein Homogenisierungsgefäss 2 wird aus einer Chargendosiervornichtung 3 eine Benzollösung mit 10 ouzo Butadien und 2 Millimol H20, 10 Millimol CHSOH, den Katalysatorkomponenten : 20 Millimol Al (C2H) 2 Cl und 0, 05 Millimol Co Cl2 Me 5 (C2H5) Py, bezogen auf 100 g Butadien, gleichzeitig und kontinuierlich eingeleitet.
    Die homogenisierte Mischung gelangt aus dem Ge fäss 2 mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 0, 71 1/Std. in den Reaktor 1, der eine Kapazität von 1, 1/Liter hat.
    Der Reaktor wird auf 5 C abgekühlt, wobei man einen Temperaturgradienten von 2 C einhält. Am Boden des Reaktors wird eine Polymer-Lösung, die 96 /o Polybutadien der cis-1, 4-Struktur enthält, mit einem Umsetzungsgrad von 92 ouzo abgezogen.
    Das erfindungsgemässe Polymerisationssystem bietet folgende Vorteile : -die Alterungsphase für den Katalysator wird ver mieden ; -es wird ein Polybutadien von mindestens 95 % regulärer cis-1, 4-Struktur in einer Ausbeute von mehr als 90 /o erhalten.
    Das Produkt kann sehr gut verarbeitet werden.
    PATENTANSPRUCH Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer, die Katalysatorkomponenten und 0, 096 bis 1, 3 O/o Methanol und (0, 72 bis 17, 2). 10-2 /o Wasser, bezogen auf das Dien, zuvor durch gleichzeitige Zugabe homo genisiert werden, dann die homogenisierte Mischung in einen Einzelreaktor des Kolonnentyps oder in einen mehrröhrigen oder Spiralen-Platten-Wärmeaustauscher, in dem die Polymerisation beendet wird, eingeleitet wird, um einen stereoregulären Kautschuk zu erhalten.
CH157265A 1965-02-05 1965-02-05 Verfahren zur kontinuierlichen Polymerisation von Dienen CH440718A (de)

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