CH440690A - Verfahren zur Herstellung von Elastomeren aus a-Olefinpolymeren und -copolymeren - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von Elastomeren aus a,-Olefgnpolymeren und -copolymeren Die Herstellung von Elastomeren aus linearen, im wesentlichen gesättigten und amorphen a-Olefinpoly- meren durch Vulkanisation mit ungesättigten organi schen Verbindungen mit einer oder mehreren funktio nellen Säuregruppen im Molekül in Gegenwart von Radikalaktivatoren wird in einer früheren Patentan meldung der Anmelderin beschrieben. Die mechani schen und elastischen Eigenschaften dieser Elastome ren werden verbessert, wenn zusätzlich zu den vorer wähnten Zusätzen mehrwertige basische Substanzen, wie z. B. Metalloxyde, der Vulkanisationsmischung zugesetzt werden. Die erhaltenen Elastomere haben eine höhere Dichte und einen höheren Anfangselastizi- tätsmodul als diejenigen, welche durch Vulkanisation ohne Zusatz von Metalloxyden erhalten werden. Bei Einführung von Metalloxyden im Überschuss über die stöchiometrische Menge von Säuregruppen, welche in der Polymermasse anwesend sind, werden opake Produkte erhalten. Ausserdem hat die Einfüh rung von polaren Gruppen, welche auf die Polymer kette aufgepfropft sind, einen ungünstigen Einfluss auf die elektrischen Eigenschaften, und das Polymer kann bis zu einem gewissen Mass hydrophil werden. Andererseits ist es bekannt, dass Radikalaktivato- ren auch bei gesättigten Kohlenwasserstoffpolymeren, beispielsweise Polyäthylen, Querbindungen verursa chen können, und dass diese Querbindungen im wesentlichen auf Kopplungsreaktionen von Radikalen, welche auf der Polymerkette durch Reaktion mit dem Initiator gebildet wurden, zurückzuführen sind. Eine derartige Querbindungsreaktion bzw. Vernetzung ist in der Regel von Abbaureaktionen an den Hauptketten des Polymers begleitet, welche auch dann stattfinden, wenn tertiäre Kohlenstoffatome im Polymer anwesend sind. Durch die Gegenwart bestimmter Gruppen oder Doppelbindungen im Polymer kann das Vorherrschen von Querbindungsreaktionen im Vergleich zu Abbau reaktionen beeinflusst werden. Es wurde bereits berich tet (siehe Mark, Tobolsky, Physical chemistry of high polymeric systems, Interscience Publ. N. Y. [1950], Seite 486), dass Methylseitengruppen eine Bevorzu gung der Spaltreaktionen bewirken können. Da Spalt reaktionen und Aufbaureaktionen (in ihrer Eigenschaft in Vernetzungsreaktionen und Verzweigungsreaktionen geteilt) durch Radikalaktivatoren verursacht werden, ist es offensichtlich, dass durch Erhöhung der Konzen tration von Radikalaktivator in Mischung mit einem gegebenen Polymer entweder die Abbaureaktion oder die Vernetzungsreaktion. verstärkt werden kann, was davon abhängt, ob entweder die erstere oder die letz tere ursprünglich vorherrschend war. Wenn der Mischung Substanzen zugesetzt werden, welche stabile Radikale bilden können (beispielsweise Hexaphenyläthan), Peptisationsmittel, Radikalinhibito- ren im allgemeinen oder einige Arten von Antioxydan@ tien, kann ein Überwiegen der Abbaureaktionen erhal ten werden, da diese Substanzen dazu neigen, die in den Polymerketten anwesenden Radikale zu blockieren und dadurch deren Kopplungsreaktionen und daher auch die Bildung von Querbindungen verhindern. Es soll auch darauf hingewiesen werden, dass die durch den Radikalaktivator gelieferten Radikale an Ketten abbruchreaktionen teilnehmen können. Mit linearen, im wesentlichen; gesättigten und amorphen a-Olefinpolymeren und -copolymeren, insbe sondere mit Äthylen-Propylen-Copolymeren, bei wel chen das Verhältnis von Äthylen zu Propylen inner halb weiter Grenzen schwanken kann, überwiegen in Gegenwart von einigen Radikalaktivatoren die Aggre- gationsreaktionen gegenüber den Spaltreaktionen be trächtlich. Aus diesen Polymeren können vulkanisierte Pro dukte erhalten werden, welche in den üblichen Lösungsmitteln des Ausgangspolymeren unlöslich sind und eine gute Schlagfestigkeit und gute mechanische Eigenschaften aufweisen. Durch Erhöhen der Menge des Radikalaktivators und somit Zunahme der Aggregationsreaktionen kön nen verschiedene Arten von Elastomeren mit relativ guten mechanischen Eigenschaften erhalten werden. Dies ist wahrscheinlich darauf zurückzuführen, dass, obwohl bei dem vulkanisierten Polymer die primären Ketten eine sehr reduzierte Länge aufweisen, die Zahl der Querbindungen stark erhöht ist. In Tabelle 1 sind die wichtigsten mechanischen Eigenschaften von Elastomeren aus einem Äthylen-Pro- pylen-Copolymer, welches 57 Mol.o/o Äthylen enthält und unter Verwendung von verschiedenen Mengen Dicumylperoxyd als Radikalaktivator vulkanisiert wurde, aufgezählt. EMI0002.0009 <I><U>Tabelle <SEP> 1</U></I> <tb> Teile <SEP> DCP <SEP> pro <SEP> spezifische <SEP> Bruchdehnung <SEP> Modul <tb> 100 <SEP> Teile <SEP> Zugfestigkeit <SEP> % <SEP> bei <SEP> 200 /o <tb> Polymer <SEP> kg/cm2 <SEP> Dehnung <tb> kg/cm2 <tb> 1 <SEP> 46 <SEP> 775 <SEP> 10 <tb> 2 <SEP> 32 <SEP> 600 <SEP> 13 <tb> 3 <SEP> 23 <SEP> 400 <SEP> 15 <tb> DCP <SEP> = <SEP> Dicumylperoxyd Die Produkte wurden bei 160 C 30 Minuten lang vulkanisiert. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass es möglich ist, vulkanisierte Elastomere mit sehr guten mechanischen und elastischen Eigenschaften aus line aren, amorphen a-Olefinpolymeren oder -copolymeren zu erhalten, wenn die Querbindungs- bzw. Vernet zungsreaktion in Gegenwart von bestimmten polyme- risierbaren ungesättigten Verbindungen, z. B. Styrol, Divinylbenzol, Butadien, Isopren, Dimethylbutadien oder andere ähnliche Dienkohlenwasserstoffe und von Radikalininitiatoren durchgeführt wird. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Elastomeren mit einer Dichte von weniger als 1 g/cm3, das dadurch gekennzeichnet ist, dass ein im wesentlichen amorpher, linearer, hochmo lekularer Kohlenwasserstoff, der im wesentlichen gesät tigt ist und der ein Polymer oder Copolymer eines a- Olefins der Formel CH2=CHR ist, worin R eine nie dere Alkylgruppe bedeutet, in Gegenwart eines Radi- kalaktivators durch einen oder mehrere polymerisier bare aromatische Kohlenwasserstoffe, welche wenig stens eine äthylenische Doppelbindung im Molekül ent halten, oder durch aliphatische D.ienkohlenwasserstoffe vernetzt werden. Als Folge der Zersetzung des Radikalaktivators können an den Polymerketten freie Radikale gebildet werden. In Gegenwart eines polymersierbaren Kohlenwas serstoffs verursachen die Radikale wahrscheinlich Polymerisationsreaktionen, welche zur Bildung von Vernetzungen zwischen den Polymerketten oder zur Bildung von Verzweigungen in den gleichen Ketten führen, je nachdem, ob die Kettenabbruchsreaktion beim Koppeln mit einem Radikal stattfindet, welches sich an einer anderen Kette des Polymers befindet, oder mit einem anderen freien Radikal, welches nicht an eine Kette des Polymers gebunden ist, wie z. B. ein Radikal, welches durch den Aktivator geliefert wird. Der prinzipielle Reaktionsverlauf wird bei Verwen dung von Styrol als polymerisierbaren Kohlenwasser stoff durch die folgenden Gleichungen illustriert: EMI0002.0048 EMI0003.0001 In Reaktion 4 findet die Bildung einer Seitenkette statt, da der Abbruch durch ein Radikal, welches durch den Aktivator geliefert wurde, verursacht wird. Es ist offensichtlich, dass die Vorherrschaft einer der beiden Reaktionen 3 oder 4 die Eigenschaften des er haltenen Elastomers bestimmt, welche im wesentlichen von der Vernetzungsreaktion nach 3 abhängen. Wenn anstelle von Styrol Divinylbenzol verwendet wird, ist es wahrscheinlicher, dass eine Kette, welche durch dieses Monomer gebildet und nach der Reaktion 2 auf das Copolymer aufgepfropft wurde, infolge der doppelten Polymerisationsmöglichkeit des Monomers an einer anderen Kette des Polymers endigen und dadurch eine Querverbindung verursachen wird. Es können tatsächlich durch Verwendung von Divinylben- zol anstelle von Styrol, wenn Konzentration und an dere Vulkanisationsbedingungen gleich bleiben, Elasto mere mit verbesserten mechanischen Eigenschaften erhalten werden. In der folgenden Tabelle 2 sind die wichtigsten mechanischen Eigenschaften von vulkanisierten Pro dukten angegeben, welche aus einem Copolymer wie das von Tabelle 1 unter Verwendung von Styrol bzw. Divinylbenzol als Kohlenwasserstoff und Dicumylper- oxyd (ein Teil auf 100 Teile Polymer) als Radikalakti- vator erhalten wurden, wobei 30 Minuten lang bei 160 C vulkanisiert wurde. EMI0003.0022 Der Vorteil der Verwendung von Kohlenwasser stoffen mit einem Gehalt von zwei oder mehreren polymerisierbaren Doppelbindungen ist offensichtlich; man kann annehmen, dass die Verzweigungen gemäss der Reaktionsart 4 durch freie Radikale wieder akti viert werden können und dass dadurch die Wahr scheinlichkeit von Querbindungen erhöht wird. Die Kohlenwasserstoffe mit zwei oder mehreren polymeri- sierbaren Doppelbindungen, welche vorzugsweise ver wendet werden, sind Divinylbenzol, Butadien und sub stituierte Butadiene. Es soll darauf hingewiesen werden, dass auch mit Kohlenwasserstoffen, die nur eine polymerisierbare Doppelbindung besitzen, z. B. Styrol, Elastomere aus Äthylen-Propylen Copolymeren der in Tabelle 1 ge zeigten Art erhalten werden können, deren Eigenschaf ten wesentlich besser sind als die der vulkanisierten Produkte, welche unter Verwendung von Radikalakti- vatoren allein (Tabelle 3) erhalten werden. EMI0003.0039 Der polymerisierbare Kohlenwasserstoff trägt wahrscheinlich, wenn er in genügend hoher Konzentra tion anwesend ist, zu einer Abnahme des Polymerab- baus bei, da die freien Radikale, welche in der Poly- merkette anwesend sind, sofort durch die Verbindung abgefangen werden, bevor Spaltreaktionen der Poly- merkette stattfinden können. Es ist daher möglich, verschiedene Grade von Querbindungen zu erhalten durch Variation der Menge des dem Polymer zugemischten polymerisierbaren Koh lenwasserstoffes, wobei die Konzentration des Radikal aktivators gleichbleibt. In Tabelle 4 werden die wich tigsten mechanischen Eigenschaften von Produkten gezeigt, welche aus einem Copolymer, welches ähnlich dem in Tabelle 1 gezeigten ist, erhalten wurden und wobei unter Verwendung von Divinylbenzol in ver schiedenen Mengen als polymerisierbarer Kohlenwas serstoff und von Dicumylperoxyd in einer Konzentra tion von 2 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteilen Copolymer vulkanisiert wurde. EMI0003.0056 Die Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäs sen Verfahren erhaltenen Elastomeren können daher innerhalb eines weiten Bereiches geändert werden, je nach der Menge und der Art des verwendeten polyme- risiebaren Kohlenwasserstoffes und des verwendeten Radikalaktivators. Als polymerisierbare Kohlenwasserstoffe können Styrol, Divinylbenzol, Butadien, Isopren, Dimethylbu- tadien und andere ähnliche Dienkohlenwasserstoffe und auch Mischungen hiervon verwendet werden. Der Radikalaktivator kann ein Peroxyd, ein Hydro- peroxyd oder ein Perester sein, wie z. B. Dibenzoyl- peroxyd, Dicumylperoxyd, tert. Butylperoxyd, Chlor- benzoylperoxyd und tert. Butylperbenzoat. Im wesentlichen gesättigte Polymere, welche zur Herstellung der erfindungsgemässen Elastomeren ver wendet werden können, sind lineare, hochmolekulare, amorphe Polymere von aliphatischen a-Olefinen, ins besondere von Propylen und Buten und der Copolyme- ren dieser letzteren mit Äthylen, wobei letztere vor- zugsweise 20 bis 80 % Äthylen in ihrem Makromole- kül enthalten. Das Mischen des polymerisierbaren Kohlenwasser stoffes und des Radikalaktivators mit dem Polymer kann in Mischern durchgeführt werden, wie sie ge wöhnlich für natürlichen und synthetischen Kautschuk verwendet werden und zwar unter Verarbeitungsbedin gungen (Temperatur, Zeit usw.), welche von der Art des Radikalaktivators und des polymerisierbaren Koh lenwasserstoffes ebenso wie von deren Konzentration in Mischung mit dem Polymer abhängen. Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren er haltenen Elastomeren zeigen einen verhältnismässig geringen Anfangselastizitätsmodul und eine hohe spezi fische Zugfestigkeit. Die Zugdehnungskurve ist von der Art, welche für Produkte charakteristisch ist, die beim Strecken kristallisieren. Die Dichte der erfindungsgemässen Elastomeren liegt immer unter 1 kg/dm3 und dies kann für verschie dene Verwendungszwecke von grossem Vorteil sein. Im Unterschied zu bisher bekannten synthetischen Gummiarten können die erfindungsgemässen Elastome ren ohne jeglichen Zusatz von verstärkenden Füllstof fen eine hohe spezifische Zugfestigkeit aufweisen. Es ist aber trotzdem möglich, wenn dies gewünscht wird, verstärkende Füllstoffe, wie sie für synthetische oder natürliche Gummiarten verwendet werden, einzu führen, wie z. B. Metalloxyde, Silikate, Kieselsäure und Russ, wodurch Elastomere mit einem höheren Anfangs elastizitätsmodul und einer besseren Widerstandsfähig keit bei Gebrauch erhalten werden. Ein anderer Vorteil der Elastomeren ist ihre Trans parenz, welche ihre Verwendung ermöglicht, wenn farbloses Material benötigt wird. Dadurch wird es auch möglich, Farbpigmente bei zumischen, so dass eine weite Farbenskala in lichten oder dunklen Tönen unter Aufrechterhaltung der Transparenz der Elastomeren erhalten werden kann. Ein weiterer Vorteil dieser Elastomeren ist die Tat sache, dass der Zusatz eines polymerisierbaren Mono mers die Plastizität und Klebrigkeit des Polymers ver- bessert, wodurch es leichter verarbeitbar wird und aus- serdem geeigneter für alle diese Verwendungszwecke, bei welchen eine gewisse Klebrigkeit des Polymers wichtig ist (Herstellung von Reifen etc.). Die Klebrigkeit verschwindet nach der Vulkanisa- tion, da das Monomer polymerisiert. <I>Beispiel 1</I> 100 Teile eines amorphen, linearen Äthylen-Propy- len-Copolymers mit einem Gehalt von 43 Gew.O/o Pro pylen und einem Molgewicht von ungefähr 200 000 (viskosometrisch bestimmt) werden mit 20 Teilen einer Mischung, welche 60,5 % Divinylbenzol 15, 4 % Äthyl- vinylbenzol und 24,1 % gesättigte Arylalkylkohlenwas- serstoffe enthält, gemischt. Hierauf werden 2,4 Teile ditertiäres Butylperoxyd zugesetzt und das Ganze wird 10 Minuten lang homogenisiert. Die Mischung wird dann 20 Minuten lang bei 200 C in einer Presse mit verschlossenen Formen un@ ter einem Druck von ungefähr 70 kg/em2 vulkanisiert. Von der erhaltenen Platte werden gemäss ASTM D 412-51T Musterstücke genommen, welche bei Raum temperatur mechanischen Prüfungen unterworfen wer den. Die Entfernungsgeschwindigkeit der Greifer be trägt hierbei 50 mm/Min. Das vulkanisierte Produkt weist folgende mechani sche Eigenschaften auf: Spezifische Zugfestigkeit 125 kg/cm' Bruchdehnung 720% Modul bei 200% Dehnung 15 kg/cm2 <I>Beispiel 2</I> 100 Teile des Äthylen-Propylen-Copolymers von Beispiel 1 werden mit 20 Teilen einer Mischung, wel- che 60,5 % Divinylbenzol 15, 4 % Äthylvinylbenzol und 24,1 % gesättigte Arylalkylkohlenwasserstoffe ent- hält, gemischt; es werden dann 2 Teile Dicumylper- oxyd zugesetzt und das Ganze wird 10 Minuten lang homogenisiert. Die Mischung wird 30 Minuten bei 160 C in einer Presse mit geschlossenen Formen unter einem Druck von ungefähr 70 kg/cm= vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt hat folgende mechani sche Eigenschaften, welche, wie in Beispiel 1 beschrie ben, bestimmt wurden: Spezifische Zugfestigkeit 114 kg/cm2 Bruchdehnung 44011/o Modul bei 200% Dehnung 33 kg/cm2 <I>Beispiel 3</I> 100 Teile des Äthylen-Propylen-Copolymers von Beispiel 1 werden mit 20 Teilen einer Mischung, die 60,5 % D.ivinylbenzol, 15, 4 % Äthylvinylbenzol und 24,1 % gesättigte Arylalkyl-Kohlenwasserstoffe enthält, gemischt. Es werden dann 20 Teile MPC-Russ und 2 Teile Dicumylperoxyd zugesetzt und das Ganze wird 15 Minuten lang homogenisiert. Die Mischung wird 30 Minuten bei 160 C in einer Presse mit geschlossenen Formen unter einem Druck von ungefähr 70 kg/cm? vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt hat folgende mechani sche Eigenschaften, die, wie in Beispiel 1 beschrieben, bestimmt wurden: Spezifische Zugfestigkeit 166 kg/cm2 Bruchdehnung 4201/o Modul bei 2000/a Dehnung 49 kg/cm2 <I>Beispiel 4</I> 100 Teile des Äthylen-Propylen-Copolymers von Beispiel 1 werden mit 40 Teilen einer Mischung, die 60,5 % Divinylbenzol, 15,4 % Äthylvinylbenzol und 24, 1% gesättigte Arylalkylkohlenwasserstoffe enthält, gemischt; es werden dann 3 Teile Dicumylperoxyd zuge setzt und das Ganze wird 10 Minuten lang homogeni siert. Die Mischung wird dann 30 Minuten lang bei 160 C in einer Presse mit geschlossenen Formen unter einem Druck von ungefähr 70 kg/cm2 vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt hat folgende mechani sche Eigenschaften, die, wie in Beispiel 1 beschrieben, bestimmt wurden: Spezifische Zugfestigkeit 128 kg/cm2 Bruchdehnung 345 0/a Modul bei 2000,\o. Dehnung 56 kg/cm2 <I>Beispiel 5</I> 100 Teile des Äthylen-Propylen-Copolymers von Beispiel 1 werden mit 40 Teilen einer Mischung, die 60,5 % Divinylbenzol, 15,4 % Äthylvinylbenzol und 24, 1% gesättigte Arylalkylkohlenwasserstoffe enthält, gemischt; es wird dann 1 Teil Dicumylperoxyd zuge setzt und das Ganze wird 10 Minuten lang homogeni siert. Die Mischung wird dann 30 Minuten lang bei 160 C in einer Presse mit geschlossenen Formen unter einem Druck von ungefähr 70 kg/cm2 vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt hat folgende mechani sche Eigenschaften, die, wie in Beispiel 1 beschrieben, bestimmt wurden: Spezifische Zugfestigkeit 206 kg/cm2 Bruchdehnung 575(1/o Modul bei 200% Dehnung 31 kg/cm' <I>Beispiel 6</I> 100 Teile eines amorphen, linearen Äthylen-Propy- len-Copolymers mit einem Gehalt von 57 Gew.% Poly- propylen und mit einem Molgewicht von ungefähr 200 000 (viskosometrisch bestimmt) werden mit 40 Teilen Styrol gemischt. Es wird dann 1 Teil Dicumylperoxyd zugesetzt und das Ganze wird 10 Minuten lang homogenisiert. Die Mischung wird dann 30 Minuten lang bei 160 C in einer Presse mit geschlossenen Formen vulkanisiert un ter einem Druck von ungefähr 70 kg/cm2. Das vulkanisierte Produkt hat folgende mechani sche Eigenschaften, die, wie in Beispiel 1 beschrieben, bestimmt wurden: Spezifische Zugfestigkeit 178 kg/cm2 Bruchdehnung 845% Modul bei 200% Dehnung 13 kg/cm2 <I>Beispiel 7</I> 100 Teile des Äthylen-Propylen-Copolymers von Beispiel 6 werden mit 40 Teilen Styrol gemischt; es werden dann 2 Teile Dicumylperoxyd zugesetzt und das Ganze wird 10 Minuten homogenisiert. Die Mischung wird 30 Minuten bei 160 C in einer Presse mit geschlossenen Formen unter einem Druck von 70 kg/cm2 vulkanisiert. Das vulkanisierte Produkt hat folgende mechani sche Eigenschaften, welche, wie in Beispiel 1 beschrie ben, bestimmt wurden: Spezifische Zugfestigkeit 166 kg/cm' Bruchdehnung 755 0/0 Modul bei 200% Dehnung 15 kg/cm2
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Elastomeren, mit einer Dichte von weniger als 1 g/cms, dadurch gekenn zeichnet, dass ein im wesentlichen amorpher, linearer, hochmolekularer Kohlenwasserstoff, der im wesentli chen gesättigt ist, und der im Polymer oder Copolymer eines a-Olefins der Formel CH2=CHR ist, worin R eine niedere Alkylgruppe bedeutet, in Gegenwart eines Aktivators, welcher nach einem Radikalmechanismus wirkt, durch einen oder mehrere polymerisierbare aro matische Kohlenwasserstoffe,welche wenigstens eine äthylenische Doppelbindung im Molekül enthalten, oder durch aliphatische D.ienkohlenwasserstoffe ver netzt werden. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, .dadurch ge kennzeichnet, dass das Polymer oder Copolymer mit dem polymerisierbaren Kohlenwasserstoff bei einer Temperatur von 30 bis 70 C gemischt wird, worauf der Aktivator zugesetzt wird und die Mischung bei einer Temperatur, welche über der Mischtemperatur, vorzugsweise zwischen 100 und 250 C liegt, vulkani siert wird. 2.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Polymer Polypropylen oder Polybuten-1 verwendet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Copolymer ein Copolymer von Propylen oder Buten-1 mit Äthylen verwendet wird, das 20 bis 80 Gew.% Äthylen enthält. 4.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass als vernetzender Kohlenwasserstoff Styrol oder Äthylvinylbenzol verwendet wird. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass als vernetzender Kohlenwasserstoff Divinylbenzol verwendet wird. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als vernetzender Kohlenwasserstoff Butadien oder ein durch Alkyl substituiertes Butadien verwendet wird. 7.Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass der vernetzende Kohlenwasserstoff in einer Menge von 5 bis 40 Gew.O/o des Polymers oder Copolymers eingesetzt wird. B. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aktivator ein Peroxyd, ein Hydroperoxyd oder ein Perester in einer Menge von 0,5-10 Gew.% des Polymers oder Copolymers verwen- det wird. 9.Verfahren nach Unteranspruch 8, dadurch ge kennzeichnet, dass als Aktivator Dibenzoylperoxyd, Dicumylperoxyd, tert. Butylperoxyd, Chlorbenzoylper- oxyd oder tert. Butylperbenzoat verwendet wird. 10. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass der Mischung ein Füllstoff zugesetzt wird.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1080148A1 (de) * | 1998-01-19 | 2001-03-07 | Polymers Australia PTY Limited | Verfahren zur erhöhung der schmelzfestigkeit von polypropylen |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE603385A (de) * | 1960-05-05 | |||
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GB1054016A (de) * | 1964-09-17 | |||
US3243405A (en) * | 1964-12-02 | 1966-03-29 | Sun Oil Co | Processing of ethylene-propylene copolymer |
US3508597A (en) * | 1965-09-16 | 1970-04-28 | Du Pont | Reinforced elastomeric products containing calcium oxide and aluminum oxide |
US3475251A (en) * | 1966-08-10 | 1969-10-28 | Goodyear Tire & Rubber | Adhesion improvement of tire cord to rubber by graft polymerization with p-vinylphenylthiolacetate |
US3547674A (en) * | 1967-11-01 | 1970-12-15 | Phillips Petroleum Co | Prepared surface of polyolefin fabric,asphalt and rubber crumb |
US3885077A (en) * | 1972-12-08 | 1975-05-20 | Goodyear Tire & Rubber | Floatable rubberized fabric |
GB1465378A (en) * | 1973-12-04 | 1977-02-23 | Bridgestone Tire Co Ltd | Ethylene-propylene copolymer rubber composition having high modulus |
US3954907A (en) * | 1974-11-27 | 1976-05-04 | Union Carbide Corporation | Composition with selected vinyl compounds and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition |
US4107109A (en) * | 1977-03-22 | 1978-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Reactive compositions and polymers made therefrom |
DE2822815C2 (de) * | 1977-05-26 | 1994-02-17 | Mitsui Petrochemical Ind | Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse |
FR2486530B1 (fr) * | 1980-07-10 | 1985-05-31 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de preparation de copolymeres greffes a base de styrene et d'un polymere caoutchouteux |
JPS58168642A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US4810754A (en) * | 1983-12-02 | 1989-03-07 | Exxon Research & Engineering Company | High temperature peroxide induced telomerization processes for grafting vinyl nitrogen containing monomers onto olefin polymers |
JPS61264043A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 架橋されたオレフイン系ブロツク共重合体 |
BE1008959A4 (fr) * | 1994-12-19 | 1996-10-01 | Solvay | Polymere du propylene, procede pour son obtention et utilisation. |
DE19748976A1 (de) * | 1997-11-06 | 1999-05-20 | Danubia Petrochem Polymere | Thermoplastische Elastomere hoher Festigkeit, Elastizität und guter Einfärbbarkeit und daraus hergestellte hochschlagzähe Polymerblends |
US7714043B2 (en) * | 2000-10-18 | 2010-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Tire innerliners having improved cold temperature properties |
US20060264575A1 (en) * | 2005-05-23 | 2006-11-23 | Adam Gronowski | Peroxide cured butyl compositions having improved hardness and compression set |
Family Cites Families (24)
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---|---|---|---|---|
GB641568A (de) * | 1900-01-01 | |||
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GB491804A (en) * | 1937-03-08 | 1938-09-08 | Michael Willcox Perrin | Improvements in or relating to impregnated paper, fabric and the like |
US2213423A (en) * | 1937-04-09 | 1940-09-03 | Standard Oil Dev Co | Hydrocarbon copolymer composition |
US2237344A (en) * | 1937-08-26 | 1941-04-08 | Ici Ltd | Semistiff collar |
BE547286A (de) * | 1937-11-09 | |||
DE843399C (de) * | 1939-11-04 | 1952-07-07 | Basf Ag | Verfahren zum UEberziehen oder Verkleben von Geweben |
US2405817A (en) * | 1942-06-23 | 1946-08-13 | Gen Electric | Copolymer of styrene and fusible partial polymer of divinyl benzene |
US2609353A (en) * | 1946-07-10 | 1952-09-02 | Dow Chemical Co | Polymerizable composition of styrene, unsaturated alkyd resin, and elastomer |
US2610962A (en) * | 1946-12-03 | 1952-09-16 | Dow Chemical Co | Styrene copolymer mixtures |
BE494719A (de) * | 1949-03-23 | 1900-01-01 | ||
BE525025A (de) * | 1951-04-28 | 1900-01-01 | ||
US2714571A (en) * | 1952-04-08 | 1955-08-02 | Dobeckmun Co | Process for bonding a polyethylene film to a fibrous web |
US2837496A (en) * | 1952-12-31 | 1958-06-03 | Hercules Powder Co Ltd | Graft copolymers and preparation thereof from polymer hydroperoxides |
NL92954C (de) * | 1954-12-16 | |||
US3123583A (en) * | 1955-10-27 | 1964-03-03 | Procedure for compositions of | |
US3020174A (en) * | 1956-03-14 | 1962-02-06 | Montedison Spa | Method of graft polymerizing monomers onto a shaped article of peroxidized polymers of propylene and copolymers of propylene and ethylene |
US3024211A (en) * | 1956-09-06 | 1962-03-06 | Us Rubber Co | Plastic composition of isotactic monoolefin polymer and cyclized natural rubber |
US2927047A (en) * | 1956-11-16 | 1960-03-01 | Hoechst Ag | Process of applying a coating of an atactic polymer of polypropylene to a polyethylene or polypropylene surface |
US2927904A (en) * | 1956-11-19 | 1960-03-08 | Phillips Petroleum Co | Method of foaming blend of crystalline 1-olefin polymer and rubber and product obtained thereof |
IT586510A (de) * | 1957-05-08 | |||
US2950267A (en) * | 1957-06-21 | 1960-08-23 | Sun Oil Co | Process for blending polypropylene and oxygenated polypropylene |
BE569444A (de) * | 1957-07-16 |
-
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1080148A1 (de) * | 1998-01-19 | 2001-03-07 | Polymers Australia PTY Limited | Verfahren zur erhöhung der schmelzfestigkeit von polypropylen |
EP1080148A4 (de) * | 1998-01-19 | 2003-02-05 | Polymers Australia Pty Ltd | Verfahren zur erhöhung der schmelzfestigkeit von polypropylen |
US6951904B1 (en) | 1998-01-19 | 2005-10-04 | Polymers Australia Pty Limited | Process for increasing the melt strength of polypropylene |
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