CH437578A - Verfahren zur Herstellung von reaktiven Azofarbstoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von reaktiven Azofarbstoffen

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CH437578A
CH437578A CH893660A CH893660A CH437578A CH 437578 A CH437578 A CH 437578A CH 893660 A CH893660 A CH 893660A CH 893660 A CH893660 A CH 893660A CH 437578 A CH437578 A CH 437578A
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Peter Dr Hindermann
Hans-Peter Dr Koelliker
Juerg Dr Amann
Andre Dr Pugin
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Geigy Ag J R
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  Verfahren zur Herstellung von     reaktiven        Azofarbstoffen       Die Erfindung     betrifft    ein Verfahren zur     Herstellung     von reaktiven     Azofarbstoffen,welche    sich auf gewissen       Textilfasern    fixieren lassen.  



  Es wurde gefunden,     dass    man     wertvolle    reaktive       Azofarb.stoffe    der Formel I  
EMI0001.0010     
    worin  F den Rest eines mittels     Aminogruppen    gebundenen       Azof        arbstoffes,          Cyl    und     Cy,    je den Rest eines     heterocyclischen        Imid-          halogenids,     D den Rest eines mittels     Aminogruppen    gebundenen       organischen    Amins, das mehr als eine     acylierbare          Äminogruppe    enthält,

   und       R1,        R,    und     R3        ersetzbare    Halogenatome bedeuten,  erhält, indem man .die     Diazoniumverbindung    eines aro  matischen Amins     finit    einer     Kupplungskomponente    kup  pelt und 1     Mol    des erhaltenen     Azofarbstoffes    mit 1     Mol     eines mehr als eine     acylierbare        Aminagruppe    enthalten  den organischen Amins und mit 1     Mol    eines     heterü,

  cyc-          lischen        Imidhalogenids    mit drei ersetzbaren Halogen  atomen zu     einem    reaktiven     Azofarbstoff    der Formel I  umsetzt und dabei die     Diazo-    bzw.     Kupplungskompo-          nente    so wählt,     dass,das        Endprodukt    die     Gruppe     
EMI0001.0047     
    und mindestens eine oder     zweckmässig    mehrere saure,       salzbildende,        wasserlöslichmachende        Gruppen        enthält.     



  Die     heterocyclischen        Imidhalogenidreste        Cyl    und       Cy,    können gleich oder verschieden sein.     Vorzugsweise     bedeutet     Cyl    den     1,3,5-Triazinylrest    und     Cy,    ebenfalls  den     1,3,5-Triazinylrest    oder dann     einen        Pyrimdylrest.       Als     ersetzbare    Halogenatome     R1,

          R2    und     R3    seien       insbesondere        Chlor    und Brom genannt.  



  Der Rest D,     Abkömmling    eines mehr als eine     acy-          lierbare        A,minogruppe    enthaltenden     organischen    Amins,  kann der     aliphatischen,        araliphatischen,        cycloaliphati-          sohen,    der     aromatisch-isocyclisehen    oder     der        heterocyc-          hschen    Reihe     angehören.    D bist     vorzugsweise    ungefärbt;

    D kann aber     auch        Farbstoffeharakter    besitzen, beispiels  weise den Rest eines     Diaminoazofarbstoffes    bedeuten.  D ist     vorzugsweise    ein     Diaurin    mit     zwei    unter den     Reak-          tionsbedingungen        acylierbaren        Aminogruppen;

      D kann  aber auch ein     Polyamin    mit     zwei    unter den     Reaktions-          bedingungen        acylierbaren        Aminogruppen    sein, ja sogar  ein     Polyahnin        mit    mehr als zwei     acylierbaren        Arriino-          gruppen.    Als     acylierbar    werden     Aminogruppen    ange  sprochen, wenn sie unter den     Reaktionsbedingungen,          @d.    h.

   in wässriger Lösung der betreffenden     Aminover-          bindung    mit     heterocyclischen        Ihnidchloriden        reagieren     können. Als     acylierbare        Aminogmppen        kommen    in  erster Linie primäre     Aminogruppen    in Betracht     und    nur  unter     günstigen    Umständen auch sekundäre     Aminogrup-          pen,    welche dann     vorzugsweise    nur niedere     Alkylgrwp-          pen,

          vorzugsweise    die     Methyl-    oder die     .Äthylgruppe    ent  halten. Es ist günstig, wenn in den     vorzugsweise    verwen  deten     diacylierbaren        Diaminoverbindungen    die     eine          Aminogrntppe        reaktionsfreudig,    die     andere    reaktionsträ  ger ist.

   Beispielsweise kann die eine     Amino,amppe    pri  mär     und    die     andere        sekundär    sein; Moder es kann in den       bevorzugten        diprimären        Diaminoverbindungen    die eine       Aminoc"rwppe        sterisäh        behindert        und/o,der    in der     Basizi-          tät        geschwächt    sein.

   In den     bevorzwo-,ten        Diami.noverbin-          dungender    Benzol-,     Diphonyl-undStilbenreihegeschieht     diese Beeinflussung der einen     Aminogruppe        zweckmässig          durch        ortho-Substitution,        insbesondere    durch     ortho-Sub-          stitution    mit sauren Gruppen, wie der     Carboxyl-    und       insbesondere    der     Sulfonsäuregru1ppe.        Demgemäss    sind  neben der     4,

  4'-Diaminostilben-2,2'-disulgonsäure,    der  4,4'     Dia@minodiphenyl    mono- und     =disulfonsäuren    ins  besondere die 1,3- und 1,4-Diaminobenzol-6-suIfon-           säuren    sehr     günstige        Komponenten        für    Aden Aufbau     er-          findungsgemässer        Azofarbstoffe.     



       Als        Diazokomponenten,    welche den     charakteristi-          schen    reaktiven Rest  
EMI0002.0012     
    enthalten können,     kommen    in erster Linie Derivate der       Benzol-    oder     Azobenzolreihe,    die     noch    weiter substi  tuiert, z.

   B.     sulfoniert,    .sein können, wie     1-Amino-3-          oder    -4-     entsprechend    substituierte     aminobenzol-6-sul-          fonsäuren,    sowie 4- entsprechend substituierte     amino-3'-          amino-azobenzol-4'-sulfonsäuren    in Betracht.  



  Als Kupplungskomponenten, die den oben wieder  gegebenen     charakteristischen    reaktiven Rest enthalten  können, kommen beispielsweise     Pyrazolone,        5-Imino-          pyrazole,        Aminanaphthalinsulfonsäuren,        Hydroxynaph-          thalinsulfonsäu        ren,        Aminonaphtholsulfonsäuren,        Acet-          essi,ani,1idsulfonsäuren,    ferner     1-Hydroxynaphthalin-3-          sulfonsäuren,    die     :

  eine        Aminogruppe    oder eine     Amina-          benzoylamino,-ruppe    in 5- oder 6- oder 7- oder     8-Stel-          lung    enthalten und auch noch weiter substituiert, z. B.

         noch    weiter     sulfoniert    sein können, sowie in     4-Stellung          kuppelnde        1-(Äminophenyl)-pyrazolverbindungen    in Be  tracht, die den charakteristischen reaktiven     Substituen-          ten    direkt an die     Aminogruppe    oder an die     Amino-          gruppeeines        Aminobenzoylamino-substituenten    gebun  den     enthalten.     



  Auf das     definitionsgemässe    Kupplungsprodukt, wel  ches nach an sich bekannten Methoden durch     Diazotie-          rung        und    Kupplung einer     Diazoniumverbindung    eines       aromatischen    Amins, oder eines     Aminoazofarbstoffes     mit     einer    Kupplungskomponente hergestellt wird, und  welches im     heterocyclischen    Rest     Cyi    noch zwei     beweg-          liehe    Halogenatome enthält,

   lässt man ein     Mol    einer  organischen     Aminoverbindung    entsprechend D,     welche     mehr     als    eine     leicht        acylierbare        Aminogruppe        enthält,     unter milden     Bedingungen    einwirken.

   Dann wird das so       erhaltene        Kondensationsprodukt    mit einem     weiteren    Mal       desselben    oder eines anderen     heterocyclischen        Imidhalo-          genids    mit drei beweglichen Halogenatomen umgesetzt.  



  Bei den Umsetzungen mit den     bewegliche        Halozern-          atome    enthaltenden     heterocyclischen        Im@idhalogeniden     sind die üblichen     Vorsichtsm'assna'hmen    geboten, um zu  verhindern, dass     reaktive    Halogenatome, die im     Farb-          stoffmolekül        verbleiben        sollen,    vorzeitig     ausgetauscht     werden.

   Die     Temperatur-    und     pH-Bedingungen    .sind der       Beweglichkeit    des     zu    ersetzenden     Substituenten    anzu  passen. So soll beispielsweise :das erste     Halogenatom     von     Cvanurchlorid    oder     bromid    bei niederen     Tempera-          turen    bis zu höchstens 20  C, das     zweite        Halogenatom     bei mittleren Temperaturen von 25 bis 50  C ausge  tauscht werden.

   Als     säureabstumpfendes    Mittel verwen  det man in erster     Stufe    mit     Vorte;l        Al'kalisalze    niederer       alinhatischer    Säuren,     beispielsweise        Natriumacetat    oder       Natriumformiat.    Auch die Neutralisation der     ReaktIons-          migchunzen    muss mit der gebotenen Vorsicht     durchge-          führt    werden.

   Man     verwendet    dazu     zweckmässig    ver  dünnte     Lösungen    von     Alkalicarbonaten    oder     Alkali-          bicarbonaten.    arbeitet bei niederen     Temperaturen    und       vermeidet        pH-Werte    der     Reaktionsmischungen    von über  6,5 bis 7. Auch bei der Isolierung und Trocknung der       Reaktionsprodukte        muss    mit der nötigen     Vorsicht    ver  fahren werden.  



  Als saure,     salzbildende,        wasserlöslichmachende            Gruppe        kommt    in erster Linie die     Sulfonsäuregruppe    in  Betracht, daneben aber .auch die     Carboxylgruppe.    Ferner  können beispielsweise     acylierte        Sulfonsäureamidgruppen,     wie     Alkyl-    oder     Aryldisulfamid-    bzw.

       Alkyl-    oder     Aryl-          carbonylsulfimid#gruppen,        Phosphorsäuregruppen    ,oder       Su        lfatgruppen    vorhanden sein. Die Zahl dieser sauren,       wasserlösliehmnachenden    Gruppen beträgt mindestens. 1  und     vorzugsweise    2 bis 4. Sind mehrere vorhanden, so  können sie gleich oder voneinander verschieden sein. Es  ist günstig, wenn neben anderen sauren Gruppen auch  immer     noch    mindestens eine     Sulfonsäuregruppe    vorhan  den ist.  



  Die sauren,     wasserlöslichmachenden        Gruppen    kön  nen teilweise in der Form der freien Säure, :sollen aber  im übrigen     vorzugsweise    in der Form ihrer     Alkalisalze,          beispielsweise    in Form der     Lithium-,    Natrium-, Kalium  oder     Ammoniumsalze    vorliegen.  



  Die     erfindungsgemäss        herstellbaren,    wasserlöslichen,  reaktiven     Azofarbstoffe    sind dadurch     charakterisiert,     das sie an räumlich durch D getrennten, tertiären Ring  stickstoff enthaltenden     Heteroringen    von     aromatischem          Charakter    entsprechend     Cyl    und     Cy.,    bewegliche Halo  genatome enthalten, und zwar am einen nur eines, am  anderen aber zwei dieser beweglichen Halogenatome.

    Dank diesem charakteristischen Aufbau     sind    in den     er-          findungsgemässen    Farbstoffen zwei     Zentren    verschiede  ner Reaktionsfreudigkeit vorhanden.  



  Die     erfindungsgemäss        herstellbaren,    gut wasserlös  lichen Farbstoffe eignen     sich    zur Erzeugung von     nass-          echten    Färbungen     auf        hydroxylgruppenhaltigen    organi  schen Substraten, insbesondere auf     Cellulosematerial,     durch Imprägnieren     derselben    mit     wässrigen    Farbstoff  lösungen und Fixierung in Gegenwart von säurebinden  den     Mitteln.    Die Imprägnierflotten können die in der  Färberei üblichen Hilfsmittel enthalten,

   beispielsweise  anorganische     Neutralsalze    wie     Natriumchlorid    und  Natriumsulfat, ferner Netz-,     Dispergier-,        Egalisier-    oder  Verdickungsmittel,     Säureamide,    wie Harnstoff oder  niedere     Fettsäureamide,    und     angegebenenfalls    auch       hydrophile    organische Lösungsmittel.

   Als säurebindende  Fixiermittel     kommen    in erster Linie     basisch        .dissozi-          ierende        Alkaiisalze    von anorganischen Polysäuren in       Betracht,    beispielsweise die     Lithium-,    Natrium- oder       Kaliumsalze    von Phosphorsäuren, Kohlensäure, Bor  säuren, Kieselsäuren und gegebenenfalls sogar verdünnte  Lösungen von     Alkalihydroxyden.    Die     erfinduni,

  -saemäs-          sen    Farbstoffe zeichnen sich     dank    ihrem charakteristi  schen     Aufbau    durch eine bisher     unerre;chte    Anwen  dungsbreite aus, indem sie sich nach den meisten bisher  bekanntgewordenen Fixierverfahren, d. h. nass oder  trocken, kalt oder heiss, mit ähnlichem Erfolg fixieren  lassen. Ihre Anwendung ist deshalb weder an besondere       apparative    Einrichtungen noch an spezifische Färbe  rezepte gebunden. Die mit den     neuen    Farbstoffen er  zeugten     Cellulosefärbungen    zeichnen sich auch durch  eineRTI ID="0002.0209" WI="25" HE="4" LX="1211" LY="2270">  verhältnismässig    sehr geringe Stärkeeinbusse beim  Seifen aus.  



  Die     erfindungsgemäss        herstellbarenFnrbstoffe    eignen  sich auch     zur        Erzeugung    von echten     Färb:untaen    von       nucleophile    Haftstellen aufweisenden organischen Sub  straten, insbesondere zum Färben von     keratinischen    Fa  sern wie Wolle und     zum    Färben von Leder.  



  In den Beispielen bedeuten die Teile,     sofern    etwas  anderes nicht ausdrücklich     vermerkt    ist, Gewichtsteile       und    die     Temperaturen    sind in     Celciusera@den        angegeben.          GPw@cht-,teile    stehen     zu        Vnlumteilen    im gleichen Ver  hältnis wie     Gramm    zu     Milliliter.         <I>Beispiel 1</I>  18,8 Teile     1,

  3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure    werden  unter Zugabe von     Natriumcarbonat    in 200 Teilen Was  ser bei einem     pH-Wert    von 6,5-7 als     Natriumsalz    ,ge  löst. Diese Lösung wird innerhalb einer Stunde bei     0-4      zu einer     feindispersen    Suspension von     18-45    Teilen       Cyanurchlorid    in Eiswasser     zugetropft.    Die Reaktion ist  beendet, wenn sich der     pH-Wert    der Lösung nicht mehr  weiter ändert, was nach etwa einer Stunde der Fall ist.

      Das gelöste Kondensationsprodukt wird mit 25 Tei  len     301/aiger        Salzsäure    und 6,9 Teilen     Natriumehlorid     bei 0      diazotiert    und die     entstandene        Diazonumverbin-          Jung    mit einer Lösung     von    27,6     Teilen    des     Natrium-          salzes    der     1-Phenyl-3=methyl-5-pyrazolon-4        =sulfonsäure     in 250 Teilen Wasser bei     schwach    saurer     Reaktion    der  Lösung gekuppelt.

   Nach beendigter Kupplung     wird    der       Farbstoff    der     Formel     
EMI0003.0029     
    mit     Natriumchlorid    abgeschieden,     albfiltriert    und mit       verdünnterNatriumchloridlösung        gewaschen.Der    feuchte  Farbstoff wird dann in 800 Teilen Wasser wieder gelöst.

    Zur     Farbstofflösung    wird bei     40J45         innerhalb    einer         Stunde    eine neutrale Lösung des     Natriums.alzes        von    18,8  Teilen 1,4     Diaminobenzol-6-sulfonsäure    in 200     Teilen     Wasser     zugetropft.    Die entstandene Lösung des Farb  stoffs der Formel  
EMI0003.0043     
    wird mit soviel     Natriumchlorid    versetzt, dass der Farb  stoff ausfällt.

   Er wird     abfiltriert    und :mit wenig Natrium  chloridlösung     gewaschen.    Der feuchte     Farbstoff    wird  in 500     Teilen    Wasser unter Zugabe von     Natriumcarbonat     neutral gelöst und diese Lösung bei     0-4     zu einer fein-         dispersen    Suspension von 18,

  45     Teilen        Cyanurchlorid    in  Eiswasser     innerhalb    einer Stunde     zugetropft.    Wenn       diazotierbare        Aminogruppen        nicht    mehr     nachweisbar     sind, wird der Farbstoff  
EMI0003.0060     
      mit Kochsalz     ausgesalzen,        abfiltriert,        mit        Natrium-          chloridlösung    gewaschen und im     Vakuum    getrocknet.

    Der     trockene    Farbstoff stellt     ein    tiefgelbes Pulver dar,  das sich in Wasser und in     konz.        Schwefelsäure    mit gel  ber     Farbe    löst. Wird     Baumwolle    mit einer     wässrigen     Lösung des Farbstoffs     imprägniert    und mit säurebinden  den     Mitteln        nachbehandelt,    so erhält     man    gut     nassechte     gelbe Färbungen.  



  Ersetzt man in     obigem        Beispiel    die 27,6 Teile der       genannten    Kupplungskomponente durch     entsprechende       Teile der     in        nachfolgender        Tabelle    aufgeführten Kupp  lungskomponenten, und verwendet man anstelle der 18,8       Teile        1,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure    die in     Kolonne    Il       genannten,    als     Diazokomponenten    bezeichneten     Diamine     in     äquimolaren    Mengen,

   sowie     anstatt    der 18,8 Teile       1,4-Diaminobenzol-6-sulfonsäure    entsprechende Teile  der angegebenen     Diamine    und verfährt     im    übrigen in       analoger    Weise wie     im        obigen    Beispiel     beschrieben,    so  erhält man Farbstoffe von     "ähnlichen    guten     Echtheits-          eigenschaften.     
EMI0004.0044     
  
    Tabelle <SEP> 1
<tb>  No.

   <SEP> Diazokomponente <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Diamin <SEP> Farbton
<tb>  1 <SEP> 1 <SEP> Amino-3-(2',4'-dichlor- <SEP> 1-(2'-Chlor-5',sulfophenyl)- <SEP> 1,3 <SEP> Diaminobenzol- <SEP> gelb
<tb>  triazinyl-(6')-amino)-benzol-3-methyl-5-pyrazolon <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  6-sulfonsäure
<tb>  2 <SEP> do. <SEP> 1-(Naphthyl-(2'))-3-methyl- <SEP> 4,4' <SEP> Diaminostilben- <SEP> gelb
<tb>  5 <SEP> pyrazolon-5',7'-disulfonsäure <SEP> 2,2'-disulfonsäure
<tb>  3 <SEP> do. <SEP> 1-(Naphthyl-(2'))-3-methyl- <SEP> 4,4'-Diaminodiphenyl- <SEP> gelb
<tb>  5 <SEP> pyrazolon-4',8'-disulfonsäure <SEP> 3-sulfonsäure
<tb>  4 <SEP> do. <SEP> 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> gelb
<tb>  5-iminopyrazol <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  5 <SEP> do.

   <SEP> 1 <SEP> Phenyl-3-methyl-5@pyrazolon <SEP> 1,4-Diaminobenzol- <SEP> gelb
<tb>  2',5'-disulfonsäure <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  6 <SEP> do. <SEP> 2-Amino-8-hydroxy-naphthalin- <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> scharlach
<tb>  6sulfonsäure <SEP> (sauer <SEP> gekuppelt) <SEP> 6 <SEP> sulfonsäure
<tb>  7 <SEP> do. <SEP> 1-Acetylamino-8-hydroxynaph- <SEP> 1-Methylamino- <SEP> rot
<tb>  bhalin-3,6-disulfonsäure <SEP> 4-aminobenzol  6-sulfonsäure
<tb>  8 <SEP> do. <SEP> 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> orange
<tb>  6-sulfonsäure
<tb>  9 <SEP> do. <SEP> 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon- <SEP> do. <SEP> orange
<tb>  säure
<tb>  10 <SEP> do. <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon- <SEP> do. <SEP> orange
<tb>  säure
<tb>  11 <SEP> do. <SEP> 2-N-Methylamino-8-hydroxynaph- <SEP> do.

   <SEP> blaurot
<tb>  thalin-6-sulfonsäure
<tb>  (sauer <SEP> gekuppelt)
<tb>  12 <SEP> 1-Amino-3-(2',4'-dichlor- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon-1,3-Diaminobenzol- <SEP> scharlach
<tb>  triazinyl-(6')-amino)- <SEP> säure <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  benzol-6-sulfonsäure
<tb>  13 <SEP> 1-Amino-4-(2',4'-dichlor- <SEP> 2-Amino-8-hydroxynaphthalin- <SEP> do. <SEP> rot
<tb>  triazinyl-(6')-amino)- <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> (sauer <SEP> gekuppelt)
<tb>  benzol-6-sulfonsäure
<tb>  14 <SEP> do. <SEP> 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon- <SEP> 1,4-Diaminobenzol- <SEP> orange
<tb>  säure <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  15 <SEP> do. <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon- <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> orange
<tb>  säure <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  16 <SEP> 4-(2',4'-Dichlor-triazinyl- <SEP> 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- <SEP> do.

   <SEP> rabin
<tb>  (6')-amino)-3"-amino- <SEP> säure
<tb>  azobenzol-4"-.sulfonsäure
<tb>  17 <SEP> do. <SEP> 2-Am;no-8-hydroxynaohthalin- <SEP> 1.3-Diamin:obenzol- <SEP> Bordeaux
<tb>  6-sulfonsäure <SEP> (sauer <SEP> Lyekunnelt) <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  18 <SEP> do. <SEP> 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfon- <SEP> 4.4' <SEP> D;amino-diphenyl- <SEP> rot
<tb>  säure <SEP> 3--,ulfonsäure
<tb>  19 <SEP> 4-@2'.4'-l@irhlnrtria@invl- <SEP> 2-Amino-8 <SEP> hydroxynaohthalin- <SEP> 1.3-Diaminobenzol- <SEP> violett
<tb>  (61-aminnl-4"-a-mino- <SEP> 6-sulfonsäure <SEP> (sauer <SEP> gekuppelt) <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  a,7nj@Pn@nj_@"_cnlfRneäyre
<tb>  20 <SEP> Acetessig-o-anisidid-sulfonsäure <SEP> do. <SEP> gelb
<tb>  tr;a@;nvj-fh'1-am;no)  bpnzol-6-sulfonsäure
<tb>  21 <SEP> do. <SEP> 2-Amino-R-hvdroxvnanhthalin- <SEP> 4.d' <SEP> n;

  amin.oQfilben- <SEP> rot
<tb>  6-sulfonsäure <SEP> (sauer <SEP> gekuppelt) <SEP> 2,2'-disulfonsäure         <I>Beispiel 2</I>  31,9 Teile     1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulf-          onsäure    werden in 200 Teilen Wasser mit     Natriumcarb-          onat    bei einem     pH-Wert    von 6-6,5 als     Natriumsalz    ge  löst. Dann tropft man diese Lösung innerhalb einer  Stunde bei 0-2  zu     einer        feindispersen    Suspension von  18,45 Teilen     Cyanurchlorid    in Eiswasser.

   Die Reaktion  ist beendet, wenn keine     diazotierbaren        Aminogruppen     mehr     nachweisbar    sind.    Das Reaktionsprodukt     wird    mit     NatrIumehlorid    ge  fällt,     .abfiltriert,        mit        Natriumchloridlösung    gewaschen  und     sogleich    wieder in 350     Teilen    Wasser gelöst.

   Man  versetzt diese Lösung mit 30     Teilen        Natriumacetat    und  lässt dann innerhalb einer halben     Stunde    eine Lösung  von 17,3     Teilen        diazotierter        1-Aminobenzol-2-sulfon-          säure        zufliessen.    Sobald die     Kupplung    beendet ist,

   wird  der     zum    Teil ausgeschiedene Farbstoff der Formel  
EMI0005.0030     
    durch sorgfältige     Neutralisation    mit verdünnter Natrium  carbonatlösung in     sein        Natriumsalz        übergeführt    und als  solches mit     Natriumchlorid        vollständig    ausgefällt. Die  Fällung wird     abfiltriert    und mit     Natriumchloridlösung     gut gewaschen. Der feuchte Presskuchen wird in 600  Teilen Wasser wieder gelöst.  



  Zu dieser Lösung gibt man bei     40-45     eine neutrale    Lösung des     Natriumsalzes    von 18,8 Teilen     1,4-Diamino-          benzol-6-sulfonsäure    in 500 Teilen Wasser     innert    11/2       Stunden.        tropfenweise    zu. Man rührt die     Mischjung    wei  tere 21/2 Stunden bei dieser Temperatur bis der Aus  gangsfarbstoff     verschwunden    ist.

   Das Kondensations  produkt der Formel  
EMI0005.0048     
         wird        durch        Aussalzen    mit     Natriumchlorid    abgeschieden,       abfiltriert,    mit     Natriumchloridlösung    gewaschen und wie  der in 400 Teilen Wasser neutral gelöst.  



  Diese Lösung wird     innerhalb    einer Stunde bei     0-4        zu einer Suspension von 18,45     Teilen        Cyanurchlorid    in  1000 Teilen Eiswasser getropft. Die Reaktion ist be  endet, wenn     sich    der     pH-Wert    des Reaktionsgemisches       nicht    mehr weiter ändert.

   Das Endprodukt der Formel  
EMI0005.0062     
         wird    nach sorgfältiger     Neutralisation    mit     Natriumcarb-          onatlösung        als        Natriumsalz    durch Zugabe von Natrium-         Chlorid        ausgefällt,        abfiltriert,    mit     Natriumchloridlösung     gewaschen und im Vakuum     getrocknet.         Der     Farbstoff    ist ein     tiefdunkelrotes    Pulver,

   das sich  in Wasser mit     intensiv        rubinroter    und in     konz.    Schwefel  säure mit blauroter     Farbe    löst. Mit der     Farbstofflösung     imprägnierte     Baumwolle    ist     nach    der Behandlung     mit     einem säurebindenden Mittel     in    tiefroten,     nass-    und  lichtechten Tönen gefärbt.  



  Ersetzt man die 31,9     Teile    der     in    obigem Beispiel  verwendeten     Kuppplungskomponente    durch     entspre-          chende        Teile    der in der folgenden     Tabelle        in    Form ihrer         Triazinylverbindungen        angeführten    Komponenten, und       verwendet    man ferner     anstelle    der 17,

  3 Teile     diazotierter          1-Aminobenzol-2-sulfonsäure        äquimolare        Teile    der in  der Tabelle als     Diazoniumverbindungen        bezeichneten          Amine    und anstelle der 18,8     Teile        1,4-Diaminobenzol-          6-sulfonsäure        entsprechende    Teile der tabellarisch ange  gebenen Diamine, und kondensiert in     analoger    Weise  mit den     im    Beispiel erwähnten     Cyanurchloridmengen,

      so  erhält man Farbstoffe von ähnlichen     Eigenschaften,    und  damit     Cellulosefärbungen    von ähnlichen     Echtheiten.     
EMI0006.0042     
  
    <U>Tabelle <SEP> 2</U>
<tb>  No. <SEP> Diazoniumverbindung <SEP> von <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Damin <SEP> Farbton <SEP> ,auf
<tb>  Baumwolle
<tb>  1 <SEP> 1-Amino-4 <SEP> methylbenzol- <SEP> 1-(2',4'-Dichlor-1',3',5'-triazinyl-(6')- <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> rot
<tb>  2-sulfonsäure <SEP> amino)-8-hydroxynaphbhalin-3,6- <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  disulfonsäure
<tb>  2 <SEP> 4' <SEP> Methyl-4-amino- <SEP> do. <SEP> 1-Methylamino- <SEP> violett
<tb>  azobenzol-3-sulfonsäure <SEP> 4-aminobenzol  6-sulfonsäure
<tb>  3 <SEP> 1-Amino-3-acetylamino- <SEP> do.

   <SEP> 4,4'-Diaminodiphenyl- <SEP> rot
<tb>  benzol-4-sulfonsäure <SEP> 3-sulfonsäure
<tb>  4 <SEP> 1-Aminobenzol-2-sulfon- <SEP> 2-(2',4'-Dichlor-1',3',5'-triazinyl-(6')- <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> orange
<tb>  säure <SEP> amino)-8-hydroxynaphthalin-6-sulfon- <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  säure
<tb>  5 <SEP> 1-Aminobenzol-2-sulfon- <SEP> 2-(2',4'-Dichlor-1',3',5'-triazinyl-(6')- <SEP> do. <SEP> orange
<tb>  säure <SEP> amino-)-.5-hydroxynaphthalin-7-sulfon  säure
<tb>  6 <SEP> 4-Aminoazobenzol- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> rot
<tb>  3,4'-disulfonsäure
<tb>  7 <SEP> 1-Anüno-4-acetylamino- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> orange
<tb>  benzol-2-sulfonsäure
<tb>  8 <SEP> 1-Hydroxy-4-aminobenzol- <SEP> do.

   <SEP> 4,4'-Diaminodiphenyl- <SEP> orange
<tb>  2-carbonsäure-6-sulfonsäure <SEP> 3-sulfonsäure
<tb>  9 <SEP> 1-Aminobenzol-2-sulfon- <SEP> 1-(2',4'-Dichlor-1',3',5'-triazinyl-(6')- <SEP> 1,3-Diaminobenzol- <SEP> rot
<tb>  säure <SEP> aminobenzoylamino)-8-hydroxynaph- <SEP> 6-sulfonsäure
<tb>  thalin-3,6-disulfonsäure

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von reaktiven Azofarb- stoffen der Formel I EMI0006.0047 worin F den Rest eines mittels Aminogruppen gebundenen Azofarbstoffes, Cyi und Cy, je den Rest eines heterocyclisehen Imid- halogenids, D den Rest eines mittels Aminogruppen gebundenen organischen Amins, das,
    mehr als eine acyllerbare Aminogruppe enthält, und RT, R2 und R3 ersetzbare Halogenatome bedeuten, dadurch gekennzeichnet,
    dass man die Diazoniumver- bindung eines aromatischen Amins mit einer Kupplungs komponente kuppelt und 1 Mol des erhaltenen Azofarb- stoffes mit 1 Mol eines mehr als eine acylierbare Amino- gruppe enthaltenden organischen Amins und mit 1 Mol eines heterocyclischen Imidhalogenids mit drei ersetz baren Halogenatomen zu einem reaktiven <RTI
    ID="0006.0084"> Azofarbstoff der Formel I umsetzt und dabei die Diazo- bzw. Kupp lungskomponente so wählt, dass, das Endprodukt die Gruppe EMI0006.0089 und mindestens eine saure, salzbildende, wasserlöslich machende Gruppe enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, gekennzeich net durch die Verwendung von 2,4,6-Trichlor-1,3,5- triazin als heterocyclisches Imidh@alogenid. 2.
    Verfahren gemäss Patentanspruch, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diaminoverbindung der Benzol-, Diphenyl- oder Stilbenreihe als organisches Amin mit mehr als einer acylierbaren Aminogruppe. 3.
    Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteran spruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von 1,3- oder 1,4-Diaminobenzol-6-sulfonsäure als organi- sches Amin mit mehr als einer acylierbaren Amino- gruppe.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2342323A1 (fr) * 1976-02-27 1977-09-23 Sandoz Sa Nouveaux colorants monoazoiques et leur preparation

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2342323A1 (fr) * 1976-02-27 1977-09-23 Sandoz Sa Nouveaux colorants monoazoiques et leur preparation

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