Verfahren zur Herstellung von Pyrimidinfarbstoffen Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Farbstoffe, welche mindestens einen halogenierten Pyrimidinring enthalten.
Das Verfahren besteht darin, dass man organische Verbindungen, welche mindestens eine reaktionsfähige Hydroxy- oder Thiolgruppe und aus- serdem mindestens einen zur Azofarbsto@ffbildung be fähigenden Substitu:
enten enthalten, mit einem 2,4- Dihalogenpyrirrnidin der Formel
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worin x einen von Halogen verschiedenen, negativen Sub- stituenten, und y Wasserstoff oder Methyl bedeuten, kondensiert und die erhaltenen Reaktionsprodukte durch Azo- kupplung in wasserlösliche Farbstoffe überführt.
Die Hydroxy- oder Thiolgruppe kann .direkt an einem aromatischen Kern oder indirekt über eine aliphatische Kette und gegebenenfalls ein Brücken glied gebunden sein.
Als aliphatsche Ketten seien die folgenden genannt: -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2--,
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Als Brückenglieder kommen beispielsweise folgende in Betracht:
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wobei R' für Wasserstoff, niedrigmolekulares Alkyl, Hydroxyalkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl stehen kann:, oder
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worin: R" für einen Acylrest steht.
Das Verfahren. wind vorteilhaft so ausgeführt, dass man von organischen Versbindungen ausgeht, welche mindestens eine reaktionsfähige Hydroxy- oder Thiolgruppe und ausserdem mindestens einen zur Farbstoffbildung befähigenden Substituenten ent halten.
Die Umsetzung in, die Endfarbstoffe wird durch Azokupplung,ausgeführt. Dabei kann man so verfahren, dass man eine mindestens eine reaktions- fähige Hydroxy- oder Thiolgruppe und .ausserdem eine diazotierbare Aminogruppe enthaltende Verbin dung mit einem erfindungsgemässen 2,
4-Dihalogen- pyrimidin umsetzt, das Zwischenprodukt diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupplungskompo nente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt,
oder .dass man eine mindestens eine reaktionsfähige Hydroxy- oder Thiolgruppe und ausserdem einen in eine diazotierbare Aminogruppe überführbaren Sub- stituenten enthaltende Verbindung mit einem erfin dungsgemässen 2,4 Dihalogenpyrianüdin umsetzt, im Zwischenprodukt diesen Substituenten in ,
die Amino- grnippe überführt, den Aminokörper diazotiert und die Diazoverbindung mit einer Kupplungskomponente zu einem wasserlöslichen Farbstoff kuppelt.
,Andererseits lassen sich Verbindungen mit min- destens einer reaktionsfähigen Hydraxy- oder Thiol- gruppe und mindestens einem kupplungsfähigen Koh lenstoff atom, z.
B. Aminohydroxy- oder Dihydroxy- verbindungen, mit einem erfindungsgemässen 2;4- Dihalogenpyrimidin zu .einem;
.als Kupplungskompo nente verwendbaren Zwischenprodukt kondensieren. Selbstverständlich kann man auch die Diazoverbin- dung aus einer einen Halogenpyrimidylrest enthal tenden Diazakomponente mit einer Kupplungskom ponente kuppeln,
welche ebenfalls einen Halogen- pyrimidylrest enthält.
Als organische Verbindungen, welche zum Auf bau der Pyrimidinfarbstoffe dienen können, kommen 'beispielsweise in Betracht:
1,3- bzw. 1,4 Amino- hydroxybenzole, 3- oder 4-Aminobenzylalkohole, 1- (3' :
bzw. 4' Hydroxy) phenyl-3 methyl-5-pyrazolone, Aminohydroxy- und Dihydroxynaphthaline und vor- zugsweise deren Sulfonsäuren, .beispielsweise 2 Amino-5 hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino- 8-hydroxynaphthalin-6-Sulfonsäure, 1 Amino-8-hy- droxynaphthalin-4,6-disulfons-äure, 1 Amino-8-hy- diroxynaphthalin-3,
6rdisulfons'äure und 1,8-Dihy- droxynaphbhalin-3,6=dsulfonsäure.
Unter den erfindungsgemässen 2,4-4Dihalogen- pyrimidinen sind z. B. die 2,4 Dibrompyrimidnne und, vorzugsweise, die 2,4-Dichlorpyrimidine zu ver stehen, welche als Substituenten einen von Halogen verschiedenen, negativen Substibuenten wie Halogen- alkyl, (z.
B. Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlor- mebhyl), Nitro, Nitril, die Carbonsäure-, Carbon- säureamid oder Carbonsäureestergruppe, die Sulfon- säure-, Sulfonsäurechlorid- und eine am Stickstoff atom gegebenenfalls substituierte Sulfonsäureamid- gruppe,
und als Substituenten y Wasserstoff oder Me- thyl aufweisen.
Die Umsetzung der als Ausgangsprodukte zur Anwendung gelangenden Verbindungen mit den er- findungsgemässen 2,4 Dihalogenpyrimidinen wird vorzugsweise in wässrigem Medium durchgeführt. Hierbei kann das Halogenid .als solches in konzen trierter Form. oder aber in einem Lösungsmittel ge löst zur Anwendung gebracht wenden. Als,
Lösungs- mittel für die Halogenpyrimidine eignen sich ins besondere Aceton, Benzol, Chlorbenzol und Toluol.
Die Reaktionstemperatur wird zweckmässig den einzelnen Ausgangsprodukten angepasst. Müssen hö here Temperaturen als etwa 40 C angewendet wer den, so ist es im Hinblick .auf die Wasserdampfflüch- tigkeit der Halogenpyrimidinc ,angezeigt, in gegebe nenfalls mit einem Rückflusskühler ausgerüsteten Gefässen zu arbeiten.
Die Umsetzung kann in stark bis schwach alka- lischem, neutralem bis schwach saurem Medium durchgeführt werden. Zur Neutralisierung des ent stehenden einen Äquivalents Halogenwasserstoff kann der Reaktionslösung zu Beginn ein säurebin dendes Mittel, wie beispielsweise Natriumacetat, zu gesetzt werden,
oder man kann während der Umset zung in kleinen Portionen Natrium- oder Kalium carbonat bzw. -bicarbonat in fester, pulverisierter Form oder als konzentrierte wässrige Lösung hin=- fügen. Als Neutralisationsmittel eignen sich aber auch wässrige Lösungen von Natrium- oder Kalium hydroxyd.
Der Zusatz vor geringen Mengen eines Netz- oder Emulgiermittels zur Reaktionsmischung kann die Umsetzungsreaktionbeschleunigen.
Nach Beendigung der Reaktion kann Idas Umset- zungsprodukt in üblicher Weise isoliert werden oder direkt durch Azokupplung in einen wasserlöslichen Farbstoff übergeführt werden.
Die erfindungsgemäss mindestens einen haloge- nierten Pyrimidinring tragenden, wasserlöslichen Farbstoffe eignen sich zum Färben, Klotzen und Be- drucken von Fasern, tierischer Herkunft, z. B. Wolle, Seide, von synthetischen Polyamidfasern, z. B. Nylon, von Leder, von Zellulosefasem, z. B. Baumwolle, Leinen, von Fasern aus regenerierter Zellulose, z. B.
Viscosereyon, Kupferreyon, Zellwolle, sowie Ge mischen und/oder Gebilden .aus diesen Fasern. Die Farbstoffe reservieren. Triacetatkunstseide, sowie Fa sern aus P.olyäthylenterephthalat, Polyvinylchlorid oder Polyacrylnitnl. Die optimalen Applikations- bedingungen sind je nach der Art,
der Faser und der zur Anwendung gelangenden Farbstoffe verschieden. Tierische Fasern und synthetische Polyamidfasern wird man vorzugsweise in .saurem, neutralem oder schwach .alkalischem Medium färben und bedrucken bzw. fixieren, z. B. in Gegenwart von Essigsäure, Ameisensäure, Schwefelsäure, Ammoniumsulfat, Na- triummetapho;sphat u.sw. Man kann auch in Gegen wart von E,galisiermitteln, z.
B. polyoxäthylierten Fettaminen oder von Gemischen derselben mit Alkyl- polyglykoläthem, essigsauer bis neutral färben und am Schluss .der Färbung das Bad durch Zusatz von geringen Mengen eines alkalisch reagierenden Mit tels, z. B. Ammoniak, Natriumbicarbonat, Soda usw., oder Verbindungen, welche in der Hitze alkalisch reagieren, z.
B. Hexamethylentetnamin, Harnstoff, bis zur neutralen oder schwach alkalischen Reaktion abstumpfen. Hierauf wind gründlich gespült und gegebenenfalls mit etwas Essigsäure abgesäuert.
Beim: Färben und Bedrucken von Fasern und Gebilden tierischer Herkunft und Fasern und Ge- bilden aus synthetischem Polyamid tritt je nach der Reaktivität des Farbstoffs oftmalis eine weniger aus geprägte Bindung zwischen dem Fanbstoffmolekül und der Faser ein:, indem die Farbstoffe zum Teil auch dank ihres sauren Charakters Affinität zur Faser besitzen.
Das Färben, Klotzen und Bedrucken bzw. Fixie ren der Farbstoffe auf Zellulosefasern erfolgt vorteil- hafterweise in alkalischem Medium, z. B. in Gegen wart von Natriumbicarbonat, Natriumcarlbonat, Na tronlauge, Kalilauge, Natriummetasilikat, Natrium borat, Trinatriumphosphat, Ammoniak, usw.
Zur Vermeidung von Reduktionserscheinungen werden beim Färben, Klotzen oder Bedrucken der Faser oft mit Vorteil milde Oxydationsmittel, wie 1-nitro-ben- zol-3-sulfo:nsaures Natrium, zugesetzt.
Die Färbungen und Drucke auf Zellulosefasern zeichnen sich insbesondere durch hervorragende Nassechtheiten (z. B. Wasser-, Wasch-, Schweiss-, Walk-, Reib- und Trockenreinigungsechtheit) aus.
Diese sind in der Bildung einer stabilen chemischen Bindung zwischen (dem Farbstoffmolekül und dem Zellulos.emoliekül begründet. Oft nimmt nicht die ge samte Farbstoffmenge an der chemischen Umsetzung mit der Faser teil.
Der Anteil des nicht umgesetzten Farbstoffes wird in .diesen Fällen durch geeignete Operationen, wie .Spülen und/oder Seifen, gegebenen falls unter Anwendung von höheren Temperaturen, von der Faser entfernt, wobei auch synthetische Waschmittel, wie z.
B. Alkylarylsulfomat, Natrium lauryl & ulfat, Natriumlaurylpolyglykoläthersulfat sowie gegebenenfalls carboxymethylierte Alkylpolyglykol- äther, Mono- und Dialkylphenylpolyglykoläther, Ver wendung finden.
In Aden nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in, Celsiusgraden ange geben.
<I>Beispiel 1</I> 123 Teile 100 o/oiger 4 Aminobenzylalkohol werden in eine Lösung aus 1000 Teilen Wasser und 420 Teilen 30 o/oiger Natriumhydroxydlösung gelöst.
Man kühlt die Lösung auf 2 durch Einwerfen von etwa 500 Teilen Eis und tropft innerhalb von 3 Stunden eine Lösung von 22.0 Teilen .2,4-Dichlor-5- chlorm,ethyl-6-methyl pyrimidin in 280 Teilen Toluol zu, wobei man die Temperatur durch Aussenkühlung auf 0-3 hält, und rührt über Nacht bei 0-3 .
Dann versetzt man das Raaktionsgemisch langsam mit 355 Teilen 36 o/oiger Salzsäure, wobei die Temperatur auf 0-3 durch Eiseinwurf ;gehalten wird, und stellt es stark kongosauer. Nach einer weiteren Stunde bei 2-4 wird das abgeschiedene Produkt abgesaugt und mit Natriumchloridlösung gewaschen.
Nach Bestimmung ,des Amingehalts wird die 14,9 Teilen 4 Amino-1-(2',4'-dichlor-6'-methylpyri- midyl-methylen-oxymethyl)-benzol entsprechende Menge Nutschgut in 170 Teilen Wasser und 14,7 Teilen 36 o/oiger Salzsäure :suspendiert und innerhalb von 10 Minuten mit 14,6 Teilen 4N Natriumnitrit- lösung bei l5-18 versetzt.
Nach 1 Stunde bei etwa 15 ist die Diazotierung beendet. Man filtriert vom Ungelösten und tropft die klare Diazolösiung bei 2 in eine aus 16,7 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazo- lon-2',5'-disulfonsäure, 22,5 Teilen Natriumbicarbo- nat und 140 Teilen Wasser bestehende Lösung ein und rührt während 5 Stunden bei 2-5 .
Durch Zugabe von 25 Teilen 10 o/oiger Essig säure stellt man die Kupplungsmasse schwach sauer, erwärmt sie auf 40 , versetzt :sie :mit 60 Teilen Na- triumchlorid und 47 Teilen 36 o/oiger Salzsäure, er wärmt sie auf 60 und rührt sie über Nacht bei 20 .
Der abgeschiedene Farbstoff wind abgesaugt, mit 5 o/oiger Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60 im Vakuum getrocknet. <I>Färbevorschrift</I> 2 Teile des erhaltenen Farbstoffes, 0,8 Teile eines oxäthylierten Fettamins und 0,5 Teile eines Oleyl- polyglykoläthers werden in 5000 Teilen Wasser ge löst und mit 2 Teilen Eisessig versetzt.
Diese Färbe flotte wird auf 40-50 erwärmt, worauf man mit 100 Teilen Wolle eingeht und das Bad innert 30 Minuten zum Sieden bringt. Man kocht während 45 Minuten, worauf das Material gespült :und getrocknet wird. Man erhält so eine egale, sehr licht- und nassechte grünstickig gelbe Färbung. Wird anschliessend an den Färbeprozess die Färbeflotte mit Ammoniak neu tralisiert und das Färbegut während 20 Minuten bei 90 darin behandelt, so erhält man eine noch etwas nassechtere Färbung.
Den gleichen Effekt kann man auch durch Behandlung des Färbegutes in einem neuen Bade .aus 5000 Teilen Wasser und 3 Teilen Hexamethylentetnamin bei 90-95 während 20-30 Minuten, erzielen.
<I>Beispiel 2</I> Ersetzt man als Azakomponente die 1-Phenyl-3- methyl-5-pyrazolon-2',5'-disulfonsäure durch 1-(2',5'- Dichlo:rphenyl)-3 m,ethyl-5-pyrazolon-4'-,sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4,6,disulfonsäure oder 1-Ace- tylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, so erhält man Farbstoffe, welche Wolle in grünstickig gelben, scharlachrotem oder roten Tönen färben.
Verwendet man an Stelle des 4 Aminobenzyl- alkohols, 3-Äminobenzylalkohol, 3- oder 4-Amino-l- hydroxybenzol und verfährt in gleicher Weise, so erhält ,man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.
Process for the preparation of pyrimidine dyes The present invention relates to a process for the preparation of water-soluble dyes which contain at least one halogenated pyrimidine ring.
The process consists in using organic compounds which contain at least one reactive hydroxy or thiol group and also at least one substituent capable of forming azo dyes:
contain ducks, with a 2,4-dihalopyrirrnidine of the formula
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where x denotes a negative substituent different from halogen and y denotes hydrogen or methyl, condenses and the reaction products obtained are converted into water-soluble dyes by azo coupling.
The hydroxyl or thiol group can be bonded directly to an aromatic nucleus or indirectly via an aliphatic chain and optionally a bridge member.
The following may be mentioned as aliphatic chains: -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2--,
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The following can be considered as bridge members:
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where R 'can stand for hydrogen, low molecular weight alkyl, hydroxyalkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl :, or
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wherein: R "stands for an acyl radical.
The procedure. is advantageously carried out in such a way that one starts out from organic compounds which contain at least one reactive hydroxyl or thiol group and also at least one substituent which enables dye formation.
The conversion into the final dyes is carried out by azo coupling. One can proceed in such a way that at least one reactive hydroxyl or thiol group and .also a diazotizable amino group containing compound with a 2 according to the invention,
4-dihalopyrimidine converts, diazotizes the intermediate and couples the diazo compound with a coupling component to form a water-soluble dye,
or .that one reacts at least one reactive hydroxyl or thiol group and also a compound containing substituents which can be converted into a diazotizable amino group with a 2,4 dihalopyrianudine according to the invention, in the intermediate these substituents in,
converts the amino flu, diazotizes the amino body and couples the diazo compound with a coupling component to form a water-soluble dye.
On the other hand, compounds with at least one reactive hydroxyl or thiol group and at least one carbon atom capable of coupling, z.
B. aminohydroxy or dihydroxy compounds with a 2; 4- dihalopyrimidine according to the invention to .einem;
. Condense intermediate product that can be used as a coupling component. Of course, the diazo compound can also be coupled from a diazo component containing a halopyrimidyl radical with a coupling component,
which also contains a halopyrimidyl radical.
Organic compounds that can be used to build up the pyrimidine dyes are, for example:
1,3- or 1,4 amino-hydroxybenzenes, 3- or 4-aminobenzyl alcohols, 1- (3 ':
or 4 'hydroxy) phenyl-3 methyl-5-pyrazolones, aminohydroxy- and dihydroxynaphthalenes and preferably their sulfonic acids, for example 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 1 amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, 1 amino-8-hydroxynaphthalene-3,
6-disulfonic acid and 1,8-dihydroxynaphbhalin-3,6 = disulfonic acid.
Among the 2,4-4 dihalopyrimidines according to the invention are z. B. the 2,4 dibromopyrimidines and, preferably, the 2,4-dichloropyrimidines are to be ver, which as substituents one of halogen, negative substituents such as haloalkyl, (z.
B. chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl), nitro, nitrile, the carboxylic acid, carboxylic acid amide or carboxylic acid ester group, the sulfonic acid, sulfonic acid chloride and an optionally substituted sulfonic acid amide group on the nitrogen atom,
and have hydrogen or methyl as substituents y.
The reaction of the compounds used as starting materials with the 2,4 dihalopyrimidines according to the invention is preferably carried out in an aqueous medium. The halide can be used as such in concentrated form. or applied in a solvent ge dissolved. When,
Solvents for the halopyrimidines are particularly acetone, benzene, chlorobenzene and toluene.
The reaction temperature is expediently adapted to the individual starting materials. If temperatures higher than about 40 C have to be used, it is advisable, in view of the water vapor volatility of the halopyrimidine, to work in vessels equipped with a reflux condenser if necessary.
The reaction can be carried out in a strongly to weakly alkaline, neutral to weakly acidic medium. To neutralize the resulting one equivalent of hydrogen halide, an acid-binding agent such as sodium acetate can be added to the reaction solution at the beginning.
or you can add sodium or potassium carbonate or bicarbonate in solid, powdered form or as a concentrated aqueous solution in small portions during the reaction. Aqueous solutions of sodium or potassium hydroxide are also suitable as neutralizing agents.
The addition of small amounts of a wetting agent or emulsifier to the reaction mixture can accelerate the conversion reaction.
After the reaction has ended, Ida's reaction product can be isolated in a customary manner or converted directly into a water-soluble dye by azo coupling.
The water-soluble dyes carrying at least one halogenated pyrimidine ring according to the invention are suitable for dyeing, padding and printing fibers of animal origin, e.g. B. wool, silk, synthetic polyamide fibers, e.g. B. nylon, leather, cellulose fibers, e.g. B. cotton, linen, regenerated cellulose fibers, e.g. B.
Viscosereyon, Kupferreyon, rayon, as well as mixtures and / or structures .aus these fibers. Reserve the dyes. Triacetate artificial silk, as well as fibers from P.olyäthylenterephthalat, Polyvinylchlorid or Polyacrylnitnl. The optimal application conditions depend on the type
the fiber and the dyes used are different. Animal fibers and synthetic polyamide fibers are preferably dyed in .acid, neutral or weakly alkaline medium and printed or fixed, e.g. B. in the presence of acetic acid, formic acid, sulfuric acid, ammonium sulfate, sodium metapho; sphat, etc. You can also in the presence of E, galizing agents such.
B. polyoxyethylated fatty amines or mixtures of the same with alkyl polyglycol ethers, acetic acid to neutral color and at the end .der the color of the bath by adding small amounts of an alkaline medium, z. B. ammonia, sodium bicarbonate, soda, etc., or compounds which react alkaline in the heat, z.
B. Hexamethylenetaminomine, urea, blunt to a neutral or weakly alkaline reaction. Then wind thoroughly rinsed and, if necessary, acidified with a little acetic acid.
When: Dyeing and printing fibers and structures of animal origin and fibers and structures made of synthetic polyamide, depending on the reactivity of the dye, there is often a less pronounced bond between the dye molecule and the fiber: the dyes are partly thanks to their acidic character have an affinity for fibers.
The dyeing, padding and printing or fixing of the dyes on cellulose fibers is advantageously carried out in an alkaline medium, e.g. B. in the presence of sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide solution, potassium hydroxide solution, sodium metasilicate, sodium borate, trisodium phosphate, ammonia, etc.
To avoid reduction phenomena, mild oxidizing agents, such as sodium 1-nitro-benzene-3-sulfonic acid, are often advantageously added when the fibers are dyed, padded or printed.
The dyeings and prints on cellulose fibers are characterized in particular by their excellent wet fastness properties (e.g. water, washing, perspiration, milling, rubbing and dry cleaning fastness).
These are based on the formation of a stable chemical bond between (the dye molecule and the cellulose membrane. Often not the entire amount of dye takes part in the chemical reaction with the fiber.
In these cases, the proportion of unreacted dye is removed from the fiber by suitable operations such as rinsing and / or soaps, if necessary using higher temperatures. Synthetic detergents, such as e.g.
B. alkyl aryl sulfate, sodium lauryl sulfate, sodium lauryl polyglycol ether sulfate and optionally carboxymethylated alkyl polyglycol ethers, mono- and dialkylphenyl polyglycol ethers, are used.
In the examples below, the parts are parts by weight, the percentages are percentages by weight and the temperatures are in degrees Celsius.
<I> Example 1 </I> 123 parts of 100% 4 aminobenzyl alcohol are dissolved in a solution of 1000 parts of water and 420 parts of 30% sodium hydroxide solution.
The solution is cooled to 2 by throwing in about 500 parts of ice and a solution of 22.0 parts of .2,4-dichloro-5-chlorine, ethyl-6-methyl-pyrimidine in 280 parts of toluene is added dropwise over the course of 3 hours, the Maintains temperature at 0-3 by external cooling, and stirs overnight at 0-3.
Then the reaction mixture is slowly mixed with 355 parts of 36% hydrochloric acid, the temperature being kept at 0-3 by throwing in ice, and it is made strongly Congo acidic. After a further hour at 2-4, the deposited product is filtered off with suction and washed with sodium chloride solution.
After determining the amine content, the 14.9 parts of 4 amino-1- (2 ', 4'-dichloro-6'-methylpyrimidyl-methylen-oxymethyl) -benzene are filtered in 170 parts of water and 14.7 parts 36% hydrochloric acid: suspended and 14.6 parts of 4N sodium nitrite solution at 15-18 were added over the course of 10 minutes.
After 1 hour at about 15, the diazotization is complete. The undissolved material is filtered off and the clear diazo solution is added dropwise at 2 to one of 16.7 parts of 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-2 ', 5'-disulfonic acid, 22.5 parts of sodium bicarbonate and 140 parts Water existing solution and stirred for 5 hours at 2-5.
The coupling compound is made slightly acidic by adding 25 parts of 10% acetic acid, heated to 40%, and mixed with: 60 parts of sodium chloride and 47 parts of 36% hydrochloric acid, he warms it to 60% and stirs it overnight at 20.
The deposited dye is filtered off with suction, washed with 5% sodium chloride solution and dried at 60 in a vacuum. <I> Dyeing instructions </I> 2 parts of the dye obtained, 0.8 part of an oxethylated fatty amine and 0.5 part of an oleyl polyglycol ether are dissolved in 5000 parts of water and 2 parts of glacial acetic acid are added.
This dye liquor is heated to 40-50, whereupon 100 parts of wool are added and the bath is brought to the boil within 30 minutes. The mixture is boiled for 45 minutes, after which the material is rinsed: and dried. This gives a level, very lightfast and wetfast greenish yellow coloration. If, after the dyeing process, the dye liquor is neutralized with ammonia and the material to be dyed in it for 20 minutes at 90 °, the dyeing is still somewhat more waterfast.
The same effect can also be achieved by treating the material to be dyed in a new bath from 5000 parts of water and 3 parts of hexamethylenetetamine at 90-95 for 20-30 minutes.
<I> Example 2 </I> The 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-2 ', 5'-disulfonic acid is replaced as the aza component by 1- (2', 5'-dichlorophenyl) -3 m , ethyl-5-pyrazolone-4 '-, sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-4,6, disulfonic acid or 1-acetylamino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, this gives dyes that turn wool in greenish yellow, color in scarlet or red tones.
If, in place of the 4 aminobenzyl alcohol, 3-aminobenzyl alcohol, 3- or 4-amino-1-hydroxybenzene is used and the procedure is the same, valuable reactive dyes are also obtained.