CH413372A - Verfahren zur Herstellung von linearen polymeren Zinnalkylenchloriden - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von linearen polymeren   Zinnalkylenchioriden   
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen linearen polymeren Zinnalkylenchloriden. Die neuen polymeren Verbindungen sind zur Herstellung von Kunststoffstabilisatoren und Polymerisationskatalysatoren geeignet.



   Es ist bekannt, dass man durch Umsetzung von Tetraalkylverbindungen mit Zinntetrahalogeniden in guter Ausbeute Alkylzinnhalogenide erhalten kann (US-Patente Nrn. 2570686,   2599 557,    2672471,   2 569 429 ;    J. Chem. Soc. 1947, 1446; Ber. 62, 996,   1929;    Ber. 67, 717, 1348, 1934).



   Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man cyclische Zinnalkylenverbindungen der Formel
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 worin R1 und R2 Wasserstoff, Methyl oder   Athyl    bedeuten, mit Zinntetrachlorid umsetzt.



   Geeignete cyclische Zinnalkylenverbindungen sind zum Beispiel   Bis- (3 ,3-dimethylpentylen)-zinn    und Bis-(3-methyl-3-äthyl-pentylen)-zinn. Die Umsetzung kann in einfacher Weise ausgeführt werden, indem man die beiden Komponenten zweckmässigerweise im Molverhältnis   1:2    bis 2:1 bei Raumtemperatur zusammengibt. Beträgt dieses Molverhältnis etwa 1:1, so erhält man Polymerisate mit besonders hohem Molekulargewicht. Ist das Molverhältnis gross oder klein, so erhält man niedrige Molgewichte.



   Man hält Wasser tunlichst vom Reaktionsgemisch fern, jedoch stören Spuren Wasser nicht
Die Umsetzung wird in der Regel bei Temperaturen zwischen 20 und   250O    C durchgeführt. Um die Reaktionswärme besser abführen zu können, ist es vorteilhaft, einen aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Hexan oder Heptan, oder einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol oder Toluol, zuzusetzen. Zur Vervollständigung der Reaktion ist es häufig vorteilhaft, die Reaktionsmischung noch auf 100 bis 2500 C zu erhitzen, doch ist dies nicht in jedem Fall erforderlich.



   Nach dem neuen Verfahren kann man lineare polymere Zinnalkylenchloride, die in der Kette zweibis sechzigmal die Gruppierung
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 enthalten, herstellen.



   Die neuen linearen polymeren Zinnalkylenchloride sind von fester oder öliger Konsistenz und zeichnen sich durch eine geringe Löslichkeit in Kohlenwasserstoffen und durch einen niedrigen Dampfdruck aus.



  Ihr Chlorgehalt entspricht ungefähr dem Chlorgehalt des bei der vorstehend beschriebenen Herstellung verwendeten Zinntetrachlorids. Wenn das Molgewicht der erfindungsgemässen Polymeren mehr als etwa 3000 beträgt, sind die Produkte in Kohlenwasserstoffen und den gebräuchlichen Lösungsmitteln unlöslich.



   Die erhaltenen Verbindungen können als Zwischenprodukte zur Herstellung von Kunststoffstabilisatoren und Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen und Isocyanaten verwendet werden.



   Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.  



   Beispiel 1
Man löst 47 Teile   Bis-(3,3 -dimethylpentylen)-zinn    in 80 Teilen trockenen Benzols und tropft bei 300 C 19,5 Teile Zinntetrachlorid zu. Die Lösung wird aufgekocht, das Lösungsmittel abdestilliert und der Rückstand 30 Minuten auf 2300 C erhitzt. Man erhält 65 Teile eines zähen, gelb gefärbten Öls, das 11,5 Gewichtsprozente Chlor enthält. Sein Molgewicht ist 920.



   Beispiel 2
Zu 78 Teilen Zinntetrachlorid tropft man 47 Teile Bis-(3,3 -dimethylpentylen) -zinn unter gutem Rühren, wobei man die Temperatur nicht über 600 C steigen lässt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur kristallisiert der Rückstand beim Anreiben durch, und man erhält 125 Teile eines fast farblosen Kristallisats, das beim Waschen mit trockenem kaltem Benzin rein weiss wird (Fp. = 83 bis 850 C; Chlorgehalt = 37,6 Gewichtsprozent; Molgewicht = 842).



   Beispiel 3
50,4 Teile   Bis-(3, 3-dimethylpentylen)-zinn    löst man in 60 Teilen trockenen Benzols und tropft unter Rühren eine Lösung von 41,6 Teilen Zinntetrachlorid in 40 Teilen Benzol zu, wobei die Temperatur unterhalb 800 C gehalten wird. Es wird eine Stunde am Rückfluss gekocht. Das Benzol wird abdestilliert und der Rückstand eine Stunde auf 2300 C erhitzt. Nach dem Abkühlen wird der vollständig feste, glasige Rückstand zerkleinert und mit Benzol ausgekocht.



  Man erhält 56 Teile einer festen, farblosen Verbindung (Fp. = 196 bis   2010C;    Chlorgehalt =   25, 2S    Molgewicht = 2200).



   Beispiel 4
Zu 16,4 Teilen   Bis-(3,3-dimethylpentylen)-zinn    tropft man unter Rühren 13,5 Teile Zinntetrachlorid, wobei die Temperatur unterhalb von 800 C gehalten wird. Anschliessend erhitzt man das Reaktionsgemisch 30 Minuten lang auf 2300 C.



   Nach dem Abkühlen wird der vollkommen feste glasige Rückstand zerkleinert und mit Benzol ausgekocht. Man erhält 25 Teile einer festen, farblosen Verbindung mit einem Chlorgehalt von   24, 6 %.    Davon sind 11 Teile in Alkohol und Dimethylformamid löslich. Die Intrinsic-Viskosität   [U7]    dieser 11 Teile, gemessen bei 300 C in Dimethylformamid, beträgt   0,1.   



  14 Teile sind in allen gebräuchlichen Lösungsmitteln, wie Benzol, Tetrahydrofuran oder Dimethylformamid, unlöslich.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung linearer polymerer Zinnalkylenchloride, dadurch gekennzeichnet, dass man cyclische Zinnalkylenverbindungen der Formel EMI2.1 worin R1 und R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten, mit Zinntetrachlorid umsetzt.

   UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die cyclischen Alkylenverbindungen und Zinntetrachlorid im Molverhältnis 1 : 2 bis 2 : 1 umsetzt.

   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die beiden Komponenten bei Temperaturen zwischen 20 und 2500 C umsetzt.

   3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als cyclische Zinnalkylenverbindung Bis-(3 3 -dimethylpentylen)-zinn verwendet.

   4. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als cyclische Zinnalkylenverbindung Bis- (3 -methyl- 3 -äthylpentylen)- zinn verwendet.