DE2420480A1

DE2420480A1 - 4- chlorcarbonyl-2-sulfobenzoesaeureanhydride und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2420480A1
Application number: DE2420480A
Authority: DE
Inventors: Guenter Dr Keil
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1974-04-27
Filing date: 1974-04-27
Publication date: 1975-11-06

Description

4-Chlorcarbonyl-2-sulfobenzoesäureanhydride und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung betrifft die Herstellung von neuartigen 4-Chiorcarbony 1-2-sulfobenzoesäureanhydriden der allgemeinen Formel wobei R1, R2 und R3 Wasserstoff und/oder niedrige Alkylreste, Halogen, Alkoxygruppen oder den Rest CF3- bedeuten und die so hergestellten Verbindungen. Die Verbindungen eignen sich zur Herstellung von Kunststoffen, Farbstoffen, Pflanzenschutzmitteln und Arzneimitteln.
Bei einer bevorzugten Verbindung entspricht R1, R2 und R3 Wasserstoff. Diese Substanz ist besonders geeignet zur Herstellung von mit Sulfonatgruppen modifizierten aromatischen Polyamiden.
Fäden, Fasen und Folien aus so modifizierten Polyamiden zeichnen sich durch einen hohen Weißgrad und eine große Affinität gegenüber basischen Farbst-offon aus (die Herstellung entsprechend modifizierter Fäden, Fasern und Folien ist Gegenstand einer weiteren Anmeldung HOE 74/F 120).
Die orfindungsgemäßen 4-Chlorcarbonyl-2-sulfebenzoesäureanhydride können besonders vorteilhaft in einem einstufigen Verfahren durch Umsetzung des Trinatriumsalzes der entsprechenden Sulfoterephthalsäure mit Thionylchlorid entsprechend der folgenden Gleichung hergestellt erden: Die Reaktionstemperatur beträgt 60 - 90°C. die Roaktionszeit 3 - 6 Stunden. Das Verhältnis von Thionylchlorid zu der entsprechenden Trinatriumsulfotercphthalsäure kann zwischen 4: 1 und 20 : 1 variiert werden.
Die Aufarbeitung des Reaktiensgemisches geschieht in der Weise, daß man das ausgeschiedene Natriumchlorid abfiltriert und das Filtrat bei vermindertem Druck einengt. Das abdestillierte überschüssige Thionylchlorid kann wiederverwendet werden. Bei Einsatz von Trinatriumsulfotercphthalsäure wird eine Ausbeute von 70 - 80 % h-Chlorcarbonylsulfobenzeosäure-endo-anhydrid erhalten, das durch Vakuumdestillation z.B. bei 0,6 mm Hgbei 158 - 1590c dberdestilliert und so gereinigt werden kann. Das 4-Chiorearbonyl-2-sulfobenzoesäureanhydrid fällt als schwach gelbliches Öl an, das zu farblosen Kristallon erstarrt, die bei 82 -83 0C schmelzen. Die Verbindung läßt sich aus inerten Lösungsmitteln wie z.P, Benzol/Cyclohexan umkristallisieren.
Es ist unter Feuchtigkeitsausschluß gut haltbar. Die Verbindung reagiert heftig mit nucleophilen Substanzen wie z.B. Wasser, Alkoholen und Aminen.
Bei der Durchführung des beanspruchten Verfahrens ist darauf zu achten, daß sowohl die Umsetzung als auch die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches unter schonenden Bedingungen vorgenommen werden muß. Trinatriumsulfoterephthalsäure liefert beispielsweise bei längerem Kochen mit Thionylchlorid und anschließendem langsamen Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids bei Normaldruck in guter Ausbeut e Sulfoterephthalsäure-trichlorid, jedoch nicht mehr das gewünschte, gemischte Säureanhydrid..
In de nachfolgenden Beispielen soll die Erfindung näher erläutert werden.
Beispiel 1 200 g Trinatriumsalz der Sulfoterephthalsäure werden mit 2,4 1 Thionylchlorid 5 Stunden am Rückfluß gekocht. Man filtriert von dem ausgeschiedenen NaCl ab und engt das Filtrat bei vermindertem Druck schnell ein. Destillation des Rückstandes ergibt bei Kp0,6 158 - 159°C 112,4 g 4-Chlorcarbonyl-sulfobenzoesäureanhydrid (71 % d. Th.) als schwachgelbe, zähflüssige Substanz, die langsam kristalliert. Das Produkt schmilzt bei 82 - 83°C.
Gef. C: 38,9 % (ber. 38,9 %); H : 1,3 % (ber. 1,2 %); S : 13,1 % (ber. 13,0 %) und 14,4 % Cl (ber. 14,4 %).
Beispiel 2 (Vergleich) 400 g Trinatriumsalz der Sulfoterephthalsäure und 4,8 1 Thionylchlorid werden 8 Stunden am Rückfluß gekocht, Man filtriert vom ausgeschiedenen NaCl ab und cngt das. Filtrat unter Normaldruck inne-rhalb von 8 Stunden ein Aus dem Rückstand destillieren bei 175°C/0,8 Torr 333,5 g Sulfo terephthalsäuretrichlorid (86 % d.Th.) als zähes, gelbliches Ol ab. Gef. C : 32,2% (ber. 31,85 %; H : 1,1 % (ber. 1,0 %); 10,6 % S (ber. 10,6 %) und 35,6 % Cl (ber. 35,3 %).

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

# 4-Chlorcarbonyl-2-sulfobenzoesäureanhydride der allgemeinen Fortnei wobei R1, R2 und R3 niedere Alkylgruppen und/oder Halogenatome, Alkoxygruppen oder die CF3,-Gruppierung bedeuten, vorzugsweise jedoch für Wasserstoffatome stehen.
2. Verfahren z@r Herstellung von 4-Chlorcarbonyl-2-sulfobenzoesäureanhydriden entsprcchend Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Trinatriumsalz der entsprechenden so Sulfoterephthalsäure mit der 4- - bis 20-fachen Gewichtsmenge Thionylchlorid 3 - 6 Stunden bei 60 - 90 C umsetzt, vom gebildeten Natriumchlorid abtrennt, und das Filtrat bei vermindertem Druck destillativ atifgetrennt wird.