CH381687A - Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenen - Google Patents

Description

  
 



  Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl-äthylenen
Gemäss Hauptpatent können   a,-Di-[aryloxazolyl-      (2)i-äthylene    dadurch hergestellt werden, dass man bei erhöhter Temperatur im Molekularverhältnis 2:1 o-Oxy-arylamine mit Apfelsäure mit Hilfe von Katalysatoren, insbesondere Borsäure, cyclisiert unter gleichzeitiger Abspaltung von Wasser aus dem Rest der Apfelsäure.



   Es wurde gefunden, dass man zu Di-benzoxazolyl äthylenen der Formel
EMI1.1     
 worin A einen gegebenenfalls substituierten o-Phenylenrest bedeutet, durch Cyclisierung von o-Oxyaminobenzolen mit Äpfelsäure im Molekularverhältnis 2:1 bei erhöhter Temperatur sowie Abspaltung von Wasser aus dem Rest der Äpfelsäure in besonders vorteilhafter Weise gelangt, wenn die Umsetzungen in Gegenwart einer Phosphorsäure der Formel  (2)   Hn+2PnOsn+i    worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet, durchgeführt werden.



   Die als Ausgangsstoffe dienenden o-Oxy-aminobenzole können in den Benzolkernen noch weitere Substituenten enthalten, z. B. Chloratome, niedrigmolekulare Alkoxygruppen, wie   Äthoxy    oder Methoxy, niedrigmolekulare Alkylgruppen, wie   22ethyl    oder insbesondere Methyl.



   Zur Bildung von 1 Mol der Verbindung der Formel (1) werden insgesamt 5 Mol Wasser abgespalten. Als Phosphorsäuren der Formel (2) werden z. B. Polyphosphorsäuren, einschliesslich Pyrophosphorsäure (n    >     1) verwendet. Die Pyrophosphorsäure (n = 2) oder die Polyphosphorsäuren (n    >     2) können aus Orthophosphorsäure und Phosphorpentoxyd in passendem Mengenverhältnis erhalten werden, z. B. so, dass sich eine Säure der Zusammensetzung   H4P207    oder   H6P4 013    ergibt. Im übrigen kann dahingestellt bleiben, ob man die Polyphosphorsäuren als Umsetzungsprodukte von Orthophosphorsäure und Phosphorpentoxyd oder als Entwässerungsprodukte der Orthophosphorsäure betrachtet. Es kann auch ein Gemisch von Phosphorsäuren der Formel (2) verwendet werden.



   Es wird vorteilhaft mit einem   Uberschuss    an Phosphorsäure der angegebenen Art gearbeitet, z. B. mit der fünf- bis zehnfachen Menge Polyphosphorsäure, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsstoffe. Weitere Zusätze, wie besonders Katalysatoren oder Verdünnungsmittel, sind nicht erforderlich. Gewünschtenfalls kann man unter Luftabschluss, z. B. im Stickstoffstrom oder im Vakuum, arbeiten. Die Umsetzungen erfolgen z. B. bei Temperaturen zwischen 140 und   2009,    zweckmässig bei etwa   1600.   



   Die Aufarbeitung ist sehr einfach. Man braucht nach beendeter Umsetzung nur das Gemisch mit Wasser zu verdünnen, und die Di-benzoxazolyl-äthylenverbindung fällt aus und kann abfiltriert werden. Auf diese Weise werden die betreffenden Endstoffe im allgemeinen in einem Reinheitsgrad erhalten, welcher gegebenenfalls nach   Oberführung    in fein dispergierte Form ihre unmittelbare Verwendung als optische Aufhellmittel gestattet.



   Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel
12,3 Teile l-Oxy-2-amino-4-methyl-benzol, 6,7 Teile Äpfelsäure und 200 Teile Pyrophosphorsäure  werden während 1 Stunde unter Rühren auf 1400 erhitzt. Man hält die Temperatur während einer weiteren Stunde auf   140     und steigert dann während   1H    Stunde auf   1600.    Anschliessend wird 4 Stunden bei 160 bis   165     verrührt, auf 1 Liter Wasser gegossen, die ausgefallene Substanz genutscht und getrocknet.



  Man erhält so ungefähr 13 Teile der Verbindung der Formel
EMI2.1     
 Nach einmaligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid Wasser schmelzen die leicht gelblichen Kristalle bei 182 bis   183".   



   Verwendet man anstelle von Pyrophosphorsäure Polyphosphorsäure, so erhält man ähnliche Resultate.   

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Di-benzoxazolyl äthylenen der Formel EMI2.2 worin A einen gegebenenfalls substituierten o-Phenylenrest bedeutet, durch Cyclisierung von o-Oxyaminobenzolen mit Äpfelsäure im Molekularverhältnis 2:1 bei erhöhter Temperatur sowie Abspaltung von Wasser aus dem Rest der Apfelsäure, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzungen in Gegenwart einer Phosphorsäure der Formel Hn+2PnOsn+1 worin n eine ganze Zahl grösser als 1 bedeutet, durchgeführt werden.

   UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzungen bei Temperaturen zwischen 140 und 2000 durchgeführt werden.