CH329377A - Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Azofarbstoffe

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CH329377A
CH329377A CH329377DA CH329377A CH 329377 A CH329377 A CH 329377A CH 329377D A CH329377D A CH 329377DA CH 329377 A CH329377 A CH 329377A
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CH
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sep
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oxy
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Reinhard Dr Neier
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Sandoz Ag
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  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)

Description


  Verfahren zur Herstellung     chrornhaltiger        Azofarbstoffe          rD     
EMI0001.0004     
  
    EI's <SEP> wurLIe <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> man <SEP> wertvolle
<tb>  erhält, <SEP> wenn <SEP> <B>man</B>
<tb>  aiii* <SEP> eineii <SEP> oder <SEP> verschiedene <SEP> -.#loiioazofai-1)  stoffe, <SEP> wovon <SEP> wenigstens <SEP> einer <SEP> der <SEP> Formel
<tb>  <B>zz</B>     
EMI0001.0005     
  
EMI0001.0006     
  
    elltsprivIlt, <SEP> worin <SEP> EI-x <SEP> einen <SEP> Rest <SEP> cler <SEP> Ben  zolt-eilie, <SEP> <U>Px.,-3-</U> <SEP> den <SEP> liest <SEP> einer <SEP> #l;

  ,okoinpoiieiit%2
<tb>  <B>(lei-</B> <SEP> Naplitlialinreilic, <SEP> x <SEP> einen <SEP> zur <SEP> -L\Ietallkom  illuxl)iI(Iiiii,r <SEP> berälligenden <SEP> Substituenten, <SEP> vor  <I>n</I> <SEP> <B>ZD</B>
<tb>  <B>Z <SEP> U's <SEP> (V</B> <SEP> weise <SEP> eine <SEP> Oxy- <SEP> oder <SEP> Carboxygruppe, <SEP> <B>.</B> <SEP> n <SEP> und
<tb>  <B>y</B> <SEP> eine <SEP> sekniffläre <SEP> Aininogruppe <SEP> bedeuten, <SEP> wo  bei <SEP> x <SEP> und <SEP> in <SEP> ortlio-Stellun'- <SEP> zür <SEP> Azogruppe
<tb>  <B>#I <SEP> Z5</B>
<tb>  stellen, <SEP> und <SEP> weleher <SEP> von <SEP> Sulfonsäuregruppen
<tb>  und <SEP> nielit <SEP> in <SEP> ortlio-,Stelltin- <SEP> zur <SEP> <B>#zogruppe</B>
<tb>  stellenden <SEP> Carbonsäuregruppen <SEP> frei <SEP> ist, <SEP> min  destens <SEP> aber <SEP> eine <SEP> andere <SEP> wasserlöslich <SEP> ma  <B>(,'nippe,

   <SEP> 's</B> <SEP> wei.se <SEP> eine <SEP> All##-Istilroll  gnippe <SEP> <B>(xlet.</B> <SEP> eine <SEP> substituierte
<tb>  enthält, <SEP> ein <SEP> elirom  abgebeiides <SEP> Mittel <SEP> in <SEP> Solellen <SEP> #iIell(r("ii <SEP> einWir  <B>ker)</B> <SEP> dass <SEP> auf <SEP> zwei <SEP> Moleküle <SEP> #-toiioti7ovei-  1)iii(Itiii," <SEP> weni--er <SEP> als <SEP> zwei <SEP> Atome <SEP> Chroin <SEP> kom  plex <SEP> gebunden <SEP> werden.
<tb>  



  Man <SEP> kann <SEP> die <SEP> -,Nloiiotizoverl)in(iuii.,#,eii <SEP> der
<tb>  Formel <SEP> (I) <SEP> auch <SEP> in <SEP> Mischung <SEP> mit <SEP> Monoazo  verbindungen <SEP> der <SEP> Formel
<tb>  R-3-,N=N-R4
<tb>  nietallisieren, <SEP> worin <SEP> R, <SEP> einen <SEP> Rest <SEP> de <SEP> r <SEP> Benzol.-     
EMI0001.0007     
  
    reilie, <SEP> -weleher <SEP> in <SEP> ortli(Y"Stelluii,# <SEP> zür <SEP> Azo  crruppe <SEP> einen <SEP> zür <SEP> 31etaInZUIII'1)Iexbil#iiiii- <SEP> <B>be-</B>
<tb>  <B>Z, <SEP> l#</B>
<tb>  fähigenden <SEP> Substituemten, <SEP> #%-oi-zu,o,s%veise <SEP> eine
<tb>  Oxy- <SEP> oder <SEP> Carboxygruppe, <SEP> enthält <SEP> und <SEP> von
<tb>  <B>.</B> <SEP> e3
<tb>  Sulfonsäuregruppen.

   <SEP> <B>und</B> <SEP> niellt <SEP> in <SEP> ort110-Stel  lung- <SEP> zur <SEP> Azog-ruppe <SEP> stehenden <SEP> Carbonsäure  gruppen <SEP> frei <SEP> ist, <SEP> und <SEP> R4 <SEP> den <SEP> Rest <SEP> einer <SEP> ain
<tb>  der <SEP> Azolgruppe, <SEP> benaellbarten <SEP> Kolilenstoffatoni
<tb>  einen <SEP> zür <SEP> befäliigenden
<tb>  Substituellten, <SEP> vorzugsweise <SEP> eine <SEP> Hydroxyl  <I>a</I> <SEP> gruppe, <SEP> aufweisenden
<tb>  'ruppe <SEP> oder <SEP> eine <SEP> Aininoll,
<tb>  Azolzomponente, <SEP> welche <SEP> keine <SEP> ionogenen <SEP> Sub  <B>ZD</B>
<tb>  stituenten <SEP> trägt, <SEP> bedeuten.
<tb>  



  LI
<tb>  Die <SEP> als <SEP> Ausgangsprodukte <SEP> vei-weii(leteii
<tb>  Monoazoverbinduncren <SEP> der <SEP> ZusainmensetzunLy
<tb>  <B>(1)</B> <SEP> sind <SEP> zum <SEP> Teil <SEP> neu. <SEP> Sie <SEP> würden <SEP> -,-oi-7ug.,;  weise <SEP> durch <SEP> saures <SEP> Kuppeln <SEP> einer <SEP> Diazokom  ponente <SEP> der <SEP> Benzolreilie, <SEP> welche <SEP> in <SEP> ortlio-Stel  lung <SEP> zur <SEP> Aiiiino-ruppe <SEP> eine <SEP> Oxy- <SEP> oder <SEP> Carb  o-."varupp(, <SEP> erfthält, <SEP> mit <SEP> einer <SEP> in <SEP> ortlio-Stellung
<tb>  7uni <SEP> kupplungsfäliigen. <SEP> Kohlengtoffatoin <SEP> eine
<tb>  sekundäre <SEP> Aminolgruppe <SEP> aufweisenden <SEP> Azo  koinponente <SEP> der <SEP> Naplitlialinreilie <SEP> hergestellt.
<tb>  



  Als <SEP> Diazokomponenten <SEP> eignen <SEP> sieli <SEP> bei  spielsweise:
<tb>  <B>1</B> <SEP> -oxyl)ellzol,
<tb>  2-Ainiilo-l-oxy-4-Iialogeil-benzole,
<tb>  2-Amino-l-oxy-4-nitro-benzol,
<tb>  2-Amino-l-oxy-4-alkylsulfonyl-beiizole,
<tb>  2-Amino-l-oxy-benzol-4- <SEP> oder <SEP> -5-sulionsäure  amid,       
EMI0002.0001     
  
    2--zlliiii,0-1-OXY-6-Iialocreii-beiizol--1-sulfoii,iäur(#  <B>ZD</B>
<tb>  amide,
<tb>  2-Aiiiino-l-oxv-6-allz.v1-1)eiizol-l-sulfoiisäure  amide
<tb>  2-Amiiio-l-oxy--1-halogen-benzol-5- <SEP> oder <SEP> -6-sul  fonsäureamide <SEP> und
<tb>  2-Amino-l-o-xv-4-alkyl-benzol-5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfon  säureimide; <SEP> ferner
<tb>  2-Amiiio-1)enzol-l-earbonsäure,
<tb>  2-Amiiio-5-alkvlsulfonyl-beiizol-l-earbon  sätiren <SEP> und
<tb>  2-Amiiio-l-ezirboxy-beiizol--1- <SEP> oder <SEP> -5-sulfoii  säureamid.
<tb>  



  Die <SEP> Aminol)eiizolsulfonsäiireainide <SEP> können <SEP> am
<tb>  Stiekstoffatom <SEP> der <SEP> Sulfoiisäui-eainicl.-.ruppe
<tb>  durch <SEP> <B>Alkyl-,</B> <SEP> Oxyalkyl- <SEP> Alkoxyalk-,-l-, <SEP> Cyelo  alky <SEP> Aralkyl- <SEP> und/ <SEP> oder <SEP> Arvlreste <SEP> weitersub  stituiert <SEP> sein.
<tb>  



  <B>.</B> <SEP> Als <SEP> z#7okompoiieiiteii <SEP> eigmen <SEP> sieh <SEP> u. <SEP> a.:
<tb>  ')-'.#letlivlainino-naphtlialin,
<tb>  <B><U>9- </U></B> <SEP> Metli# <SEP> -lamino <SEP> -6-alkoxy <SEP> naplitlu <SEP> alitie,
<tb>  <B><U>9-</U></B> <SEP> Metlii <SEP> -]amino <SEP> <B>,</B> <SEP> -6-alkvlsulfonyl-naplitlii <SEP> aline,
<tb>  1-#.letllyl,qmiiio-naplitliitlin-4-sulfonsliircamid<B>,</B>
<tb>  2-:

  XIetliviairlino-naplitlialiii-6 <SEP> <B>-</B> <SEP> sulfonsäurcamid,
<tb>  clie <SEP> am <SEP> Stiekstoffatoin <SEP> der <SEP> Siilfoiisziiireamicl  gruppe <SEP> weitersubstituierten <SEP> Abköninilinge,
<tb>  <B><U>9-</U></B> <SEP> (2'-Oxy) <SEP> -itlivlamino-naplithaliii,
<tb>  2- <SEP> (3#-3[etlio-xv <SEP> <B>,</B> <SEP> )-propylamino-naphtlialiii,
<tb>  2-Amylamino-naphthalin,
<tb>  2-Phenyl#imiiio-naplithalin,
<tb>  2-(4'-#lleth#,1)-phenviamino-iiaplitlialin <SEP> und
<tb>  2- <SEP> (4-Clilor) <SEP> -phenvlamino-naplitlittlin.
<tb>  



  Die <SEP> Herstellung <SEP> der <SEP> bekannten <SEP> 2#loiioizo  verbindungen <SEP> der <SEP> Zusammensetzung <SEP> (H),
<tb>  welehe <SEP> zür <SEP> Herstellung <SEP> von
<tb>  bindun.gen, <SEP> dienen, <SEP> erfolgt <SEP> auf <SEP> übliche <SEP> Weise.
<tb>  Als <SEP> Diazokomponenten <SEP> können <SEP> hier <SEP> die <SEP> oben
<tb>  bereits <SEP> genannten <SEP> definitionsgemässen <SEP> Verbin  clung--en <SEP> dienen. <SEP> Als <SEP> Azokomponenten <SEP> kommen
<tb>  in <SEP> Betracht.
<tb>  



  a) <SEP> Oxvbenzole, <SEP> z. <SEP> B.:
<tb>  1.-Oxy-4-iiietliyl- <SEP> bzw. <SEP> -ätliyl- <SEP> bzw. <SEP> -propyl  bzw. <SEP> -butyl- <SEP> bzw. <SEP> -amyl- <SEP> bzw. <SEP> -hexyl-benzol,
<tb>  1-Oxy-2-,4-dimethyl-benzol,
<tb>  .l-Oxy-2-methyl- <SEP> bzw. <SEP> -metlioxy-4-butyl- <SEP> bzw.
<tb>  -amyl-benzol,     
EMI0002.0002     
  
    1-Oxy-2-formylamiiio- <SEP> bzw. <SEP> -aectylaiiiiiio- <SEP> bzw.
<tb>  -propionylamino- <SEP> bzw. <SEP> -b-Lityrylamino-4  metllyl- <SEP> bzw. <SEP> -ätliyl- <SEP> bzw. <SEP> -propyl- <SEP> bzw.
<tb>  -butyl- <SEP> bzw. <SEP> -amyl- <SEP> bzw. <SEP> -lic.xyl- <SEP> bzw. <SEP> eyelo  hex.-#I-benzol,
<tb>  <B>1</B> <SEP> -Oxy-2-earbomethoxyamino- <SEP> bzw. <SEP> -carbätlioxy  amino- <SEP> bnv.

   <SEP> -earbopropoxyamino- <SEP> bzw.
<tb>  -carbo-(2'-Ithoxy)-iitlioxyainiiio- <SEP> bzw.
<tb>  -carbo <SEP> <B>-</B> <SEP> (T- <SEP> butoxy) <SEP> <B>-</B> <SEP> ätlioxyamino-4-metliyl  bzw. <SEP> -äth#-1- <SEP> bzw. <SEP> -propyl- <SEP> bzw. <SEP> -butyl- <SEP> bzw.
<tb>  -amyl- <SEP> ])mv. <SEP> -hexyl- <SEP> bzw. <SEP> -eyelollexyl-beiizol
<tb>  <B>b)</B> <SEP> 0x3-naplitlialine, <SEP> z. <SEP> B.:

  
<tb>  2-Oxv-iiaplitlialin,
<tb>  <B>1,5- <SEP> bzw. <SEP> 2,6-</B> <SEP> bzw. <SEP> '2,7-1)iox-,#-iiaplitlialiii.
<tb>  2-Ox,v-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-metlioxv-iial)litlialiii,
<tb>  2-Oxy-6-elilor- <SEP> bzw. <SEP> -broiii-iiaplithalin,
<tb>  '2-Oxv-6-metliyl-iiaplitli.iliii,
<tb>  '-)-Ox#,-6-tert.amyl-iit-iplitlialiii,
<tb>  2-Ox##-6-methylsulfoiiyl-naplitliziliii<B>,</B>
<tb>  2-Oxy-iiaplitlialin-4- <SEP> bzw. <SEP> <B>-5-</B> <SEP> bzw. <SEP> <B>-6-</B> <SEP> bzw. <SEP> <B>-7-</B>
<tb>  sulfonsäurcamid <SEP> und <SEP> am <SEP> Stiekstoffatoni
<tb>  substituierte <SEP> Abköminlinge,
<tb>  2-Oxv-ntiplitlialin-6-siilfoii"äurepliciivlester
<tb>  bzw. <SEP> -(4-inetlivl)-plieiiyie.,;

  ter,
<tb>  1-Oxy-4-inetbyl- <SEP> bzw.
<tb>  1-Oxv-5,S-dielilor-iiziplitlialiii, <SEP> claiiii <SEP> die <SEP> grosse
<tb>  Reihe <SEP> der
<tb>  1-Aevlainino-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-ox#--iitiplitlialiil("
<tb>  worunter <SEP> aueli
<tb>  .l-C#art)iilkoxyamino-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-oxy-iiil)htli#iliiie
<tb>  zu <SEP> verstehen <SEP> sind, <SEP> wie.
<tb>  



  1-Aeetvi.imino- <SEP> bzw. <SEP> bzw.
<tb>  -Propionylamino- <SEP> bzw. <SEP> -Butyl-viaiiiiiio-6  bzw. <SEP> -7-OXY-Iiaplitlialiii,
<tb>  1-31etlivi- <SEP> <B>bzw,</B> <SEP> -Ätlivl, < #iilroiiylzteet#-Iaiiiiiio-6  bzw. <SEP> -7-oxy-iii-iplitli#ilin,
<tb>  -7-oxy-iiaplitliaiiii, <SEP> bzw.
<tb>  



  1-Plieti.,1- <SEP> bzw.
<tb>  



  aeetylaiiiino-6- <SEP> bzw. <SEP> -7-ox.vii#iplitlialiii,
<tb>  1-Cztl.I)()liiotlio-xyaiiiitio- <SEP> bzw. <SEP> -Carl)*#iitlioxv  amino- <SEP> bzw. <SEP> -Cai!bopi-ol)oxy-#inliiio-6- <SEP> bzw.
<tb>  -7-oxy-naplitlialin,
<tb>  1.-Carbo-(2'-methoxy- <SEP> bzw. <SEP> -ätlioxy <SEP> bzw. <SEP> -but  oxy)-ätlio-#,y.tiyiiiio-6- <SEP> bzw. <SEP> 7-oxy-iiaplitlia  lin;       
EMI0003.0001     
  
    <B>c)</B> <SEP> Aminonaphthaline, <SEP> z. <SEP> B.:
<tb>  2-.z#iiiino-iiaplitlialin, <SEP> 2-,#inino-6-alkox.3--napli  thaline, <SEP> 2-Amino-alkyl-sulfonyl-naplitha  line, <SEP> 2-.clmino-naplithalinsulfonsäurcamid(,
<tb>  und <SEP> ihre <SEP> am <SEP> Stiekstoffatoni <SEP> durch <SEP> einen
<tb>  aliphatisehen, <SEP> earboeyeliselien <SEP> oder <SEP> hetero  cyclischen <SEP> Rest <SEP> substituierten <SEP> Abkömm  linge;
<tb>  <B>ZD</B>
<tb>  <B>(1)</B> <SEP> Pyrazolone, <SEP> z.B.

    3-Metliv <SEP> -5-pyrazolon,
<tb>  1-Illienvl-3-metlivl-5-pyrazolon,
<tb>  <B>bzw.</B> <SEP> V-Clilor)-plieiiyl-3-iiiet]i3-1-5  pyra7olon,
<tb>  1-(4'-Pluor)-phenyl-3-methyl-5 <SEP> vrazolon,
<tb>  <B>_P.</B>
<tb>  <B>1-(3'-</B> <SEP> bzw. <SEP> 4'-Brom)-plien.v1-3-metliyl-5  pyrazolon,
<tb>  (3',4'-Dielilor) <SEP> <B>-</B> <SEP> pliciivl-3-inethyl-5-pyrazolon,
<tb>  <B>1-(3'-</B> <SEP> bzw. <SEP> 4'--#letlivl- <SEP> bzw. <SEP> -Chlormethyl- <SEP> <B>bzw.</B>
<tb>  1-(3'-##thvi)-pheiivl-3-metlivl-5-pyrazololi,
<tb>  1-(2',5'-Dimetlivl)-plienyl-3-methyl-5  pyrazolon,
<tb>  <B>1- <SEP> (3</B> <SEP> -phenvi-3-metllyl-5  Pyrazolon,
<tb>  <B>1-(3'-</B> <SEP> bzw. <SEP> -l-##fetlivlsulfoiiyl)-plieiivl-o'  iiietliyl-5-liyrazolon,
<tb>  1-Plieii%,1-3-nietliyl-5-pyrazolon-3'- <SEP> bzw. <SEP> -4-sul  folisi-iii-einetlivi-amid <SEP> bzw.

   <SEP> -itliviamicl <SEP> bzw.
<tb>  <B>-</B> <SEP> (,2,-oxv) <SEP> -ätllylaiiiid,
<tb>  1-Plieiivl-3-metli-,#1-5-pyrazolon-3'- <SEP> bzw. <SEP> -9-sul  foil.Säiirec#,elolic,-xi,lamid <SEP> bzw. <SEP> -plicnylamid,
<tb>  1-1']iL#tivl-')-metlivl-5-p#-razoloil-3'-siilfoiisäure  (Iiiiietliylamid, <SEP> weiter
<tb>  <B>1-(3'-</B> <SEP> bzw. <SEP> 4'-Cyan)-phenyl-3-methyl-5  p#-razolon,
<tb>  bzw.
<tb>  



  pyra7olon,
<tb>  1-(3'-C#-#in-4'-fluor- <SEP> bzw. <SEP> -elilor- <SEP> bzw. <SEP> -brom)  1-(3'-Cyati-4'-iiietlivl <SEP> bzw. <SEP> -äthyl)-pliciivl-3  methyl-5-pyrazolon,
<tb>  <B>1-</B> <SEP> (3'-C3?#in-4'-liitro) <SEP> -pheiiyl-3-metliyl-5  p3-razolon <SEP> und
<tb>  <B>1-</B> <SEP> (3',4'-Dieyan) <SEP> -plienyl <SEP> <B>-</B> <SEP> 3-methyl-5-pyrazolon,
<tb>  ferner <SEP> alle <SEP> oben <SEP> erwähnten <SEP> Pyrazolone, <SEP> welche
<tb>  in <SEP> 3-Stellun- <SEP> an <SEP> Stelle <SEP> der <SEP> Alethylgruppe <SEP> die
<tb>  <B>ZD <SEP> zz</B>
<tb>  gegebenenfalls <SEP> substiftiierte <SEP> Carbonsäurcamid-     
EMI0003.0002     
  
    gruppe <SEP> tragen.

   <SEP> Auch <SEP> die <SEP> 1-Naplitli#.1(1' <SEP> bzw.
<tb>  2')-3-methyl-5-pyrazolone <SEP> und <SEP> ihre <SEP> im <SEP> Naph  thalinkern <SEP> partiell <SEP> und <SEP> total <SEP> hydrierten <SEP> Ver  bindungen, <SEP> wie <SEP> beispielsweise
<tb>  1-(5',6',7',SI-Tetralivdro)-naplitliyl(l' <SEP> bzw. <SEP> 2')  3-methyl-5-pyr#izolon <SEP> und
<tb>  1-Delzah <SEP> dronaplitlivl(l' <SEP> bzw. <SEP> 2')-3-metliyl-5  <B>, <SEP> y</B>
<tb>  pyrazolon <SEP> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden
<tb>  1--#\r#iplitlivl(l' <SEP> bzw. <SEP> 9-')-5-pyrazolon-'0-ezirboli  säureamide
<tb>  eicrnen <SEP> sieh <SEP> vorzüglieh <SEP> für <SEP> das <SEP> neue <SEP> Ver  fahren;

  
<tb>  <B>e)</B> <SEP> Aeetoicet-%.iainiiioiillzaiie, <SEP> -ben7ole <SEP> oder
<tb>  -ii <SEP> aplitlialine, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> die <SEP> Acetoacetviiiniiiol)utaile,
<tb>  -lie,xaiie <SEP> und <SEP> -eyeloliexaii, <SEP> die <SEP> Acetoacetvl  amino-oktine, <SEP> -dekane, <SEP> -dodekane <SEP> und <SEP> -okta  dekane, <SEP> dann <SEP> zleetozicetylamiiiobenzol <SEP> und
<tb>  seine <SEP> beispielsweise <SEP> dureli <SEP> Ilzilo---eiiittoiiie,
<tb>  Cyan, <SEP> Alkyl, <SEP> Alkoxy-, <SEP> Nitro-,
<tb>  Lind/oder <SEP> am <SEP> Stiehstoffatoin. <SEP> 'gegebenenialls
<tb>  substituierte <SEP> Sulfoiisi:

  iureaiiiicl-"-rtipl)eii <SEP> weiter
<tb>  substituierten. <SEP> AbköniiiiIinge, <SEP> wie <SEP> beispiels  <B>ZD</B>
<tb>  weise
<tb>  1--##eotoacet3-Janiizio-2- <SEP> bzw. <SEP> <B>-3-</B> <SEP> bzw. <SEP> --1-elilor  bzw. <SEP> -2,4- <SEP> bzw. <SEP> <B>-2,5-</B>
<tb>  bzw. <SEP> <B>-2,6-</B> <SEP> bzw. <SEP> -3,4- <SEP> bzw. <SEP> -3,5-dielilorbeiizol,
<tb>  1.-Aectoaectyliiiiiiio-3- <SEP> bzw. <SEP> -4-eyano-1)eiizol,
<tb>  1-Acetotiect#,-Iziiiiiiio-3-e#-an-3-metliyl-beiizol,
<tb>  1-Acetoaectylamino-'2- <SEP> bzw. <SEP> <B>-3-</B> <SEP> bzw. <SEP> -4-methvl  bzw. <SEP> <B>bzw.</B> <SEP> -tert.buhll-beiizol,
<tb>  1-Acetoiicetylamiiio-4-iiiethoxy- <SEP> bzw.
<tb>  bzw. <SEP> -propoxv-bel'1701,
<tb>  1-Aectoacetyliii-iiilo-'2-iiietlioxy-4- <SEP> bzw.

   <SEP> -5-ehlor  benzol,
<tb>  1-Aectoaectylziiiiino-3-meth-visulfolivl-1)enzol,
<tb>  1-Aceto#ieetylaiiiiilo-1)enzol-3- <SEP> bzw. <SEP> -4-sulfoii  sätii!eainicl <SEP> bzw. <SEP> -iiiethylii-ni(1 <SEP> bzw. <SEP> -ätlivl  aiiiid <SEP> bzw. <SEP> -(2'-oxy)-ätliylainid, <SEP> ferner
<tb>  <B>1-</B> <SEP> bzw. <SEP> 2-Aeetoaeetviamino-ii#iphtlialin,
<tb>  die <SEP> beispielsweise <SEP> dureli <SEP> Halo.genatome,
<tb>  Nitro-, <SEP> -Allzvlstilfozi3r1- <SEP> und/oder <SEP> am <SEP> Stiekstoff  atoni <SEP> (re-ebenenfalls <SEP> substituierte <SEP> Sulfonsäure  <B>c <SEP> ZD</B>
<tb>  amidgruppen <SEP> weiter <SEP> substituierten <SEP> Verbin  duno-en <SEP> und <SEP> schliessliell <SEP> partiell <SEP> und <SEP> total <SEP> liv
<tb>  drierte <SEP> <B>1-</B> <SEP> bzw.

   <SEP> 2-Acetoacetyla.mino-naphtha-       
EMI0004.0001     
  
    liiie, <SEP> wie <SEP> die <SEP> und <SEP> 5,6,7"9-Teti-aliN#clro  und <SEP> die <SEP> Dekahydroderivate.
<tb>  



  Die <SEP> Überführung <SEP> der <SEP> definitionsgemässen
<tb>  Monoazoverbindungen <SEP> bzw. <SEP> Gemische <SEP> von
<tb>  Monoazoverbindungen <SEP> in <SEP> ihre <SEP> Chromkomplex  verbindungen <SEP> wird <SEP> vorteilhaft <SEP> in <SEP> wässriger
<tb>  Lösun"- <SEP> oder <SEP> in <SEP> organischem <SEP> Medium, <SEP> bei  spielsweise <SEP> in <SEP> Formiiiiid <SEP> oder <SEP> in <SEP> der <SEP> Seliiii(-,17c
<tb>  eines <SEP> Alkalisalzes <SEP> einer <SEP> niedrio-niolekularen
<tb>  alipliatisehen <SEP> Monoearbonsäure <SEP> ausgefülirt.
<tb>  Hierzu <SEP> geeignete <SEP> s-in.(1
<tb>  zum <SEP> Beispiel <SEP> Clii-oinifltiori(1, <SEP> Cliroinisuli'at,
<tb>  Cliromiformiat, <SEP> C'Iironiiaeet.it, <SEP> l##iliiiiiieliroini  sulfat <SEP> oder <SEP> t#ininoiiiiiniellt-oiiii.iulf.it.

   <SEP> Alieb <SEP> die
<tb>  Cliroinate, <SEP> <B>7.B.</B> <SEP> N#itriuni- <SEP> oder <SEP> Kziliiiiii(-iii-o  inat <SEP> bzw. <SEP> -biehromat, <SEP> ei#--iieti <SEP> sieh <SEP> in
<tb>  licher <SEP> Weise <SEP> für <SEP> clie-#Ictiillisieruii"" <SEP> der <SEP> Mono  <B>311111</B> <SEP> arbeitet <SEP> liier <SEP> vorteil  liaft <SEP> in <SEP> stark <SEP> .-it7itlIzali.#elietii <SEP> 3[e(liuii-t, <SEP> wobei
<tb>  <B>C</B> <SEP> Cre
<tb>  :Z.e, <SEP> benenfalls, <SEP> reduzierende <SEP> Stoffe
<tb>  iverden <SEP> können.
<tb>  



  Die <SEP> wonnenen,
<tb>  (Teil <SEP> Werden, <SEP> ",e- <SEP> b("ticiir.ill.,i <SEP> naelt <SEP> l,liii--ici#eii
<tb>  (ler <SEP> ov-"atii#,elieii <SEP> in
<tb>  Wasser, <SEP> aus <SEP> 31e(litiiii <SEP> (Iiii-eli
<tb>  <B>von <SEP> Kalz</B> <SEP> abgeselliedoll, <SEP> lierliac11 <SEP> abriltriert, <SEP> <B>ge-</B>
<tb>  gebeilenfalls <SEP> <B>g</B> <SEP> e <SEP> waselien <SEP> un <SEP> <B>(1 <SEP> dann</B> <SEP> getrocknet. <SEP> <B>11</B>
<tb>  Die <SEP> neuen, <SEP> erliziltenen
<tb>  eliroiiilizilti1"-eii <SEP> Azofarbstorre <SEP> können <SEP> entweder
<tb>  einheitliche <SEP> oder
<tb>  aber <SEP> sein, <SEP> in
<tb>  denen <SEP> an <SEP> zwei <SEP> Moleküle <SEP> #iloiioa7over iiidtiii,#,.
<tb>  weiii-ei- <SEP> als <SEP> zwei <SEP> Atome <SEP> (-,'liron-L <SEP> (rebunden. <SEP> sind
<tb>  vor7ulgswei#w# <SEP> sog. <SEP> <B>1</B> <SEP> :

  2-Koniplexe, <SEP> -worin <SEP> ein
<tb>  Molekül <SEP> #loiioazovei-1)iii(Iiiti,c# <SEP> iiiit <SEP> etwa <SEP> <B>0,3)</B> <SEP> bis
<tb>  <B>0,7</B> <SEP> Atoin <SEP> Chrom <SEP> verknüpft <SEP> ist. <SEP> Die <SEP> iieuen
<tb>  F <SEP> arbsto <SEP> rfe <SEP> <B>f</B> <SEP> ärben <SEP> Wolle, <SEP> Seide <SEP> u <SEP> <B>ii(1</B> <SEP> Leder <SEP> aus
<tb>  neutralem <SEP> oder <SEP> seliwaeli <SEP> saurein <SEP> Färbebad <SEP> in
<tb>  liellt-, <SEP> walk- <SEP> lind <SEP> Tönen
<tb>  ,in. <SEP> Sie <SEP> eignen <SEP> sieli <SEP> iii"ii)esoii(lere <SEP> nich <SEP> I*ür <SEP> (las
<tb>  Färben <SEP> von <SEP> syntlietiselien <SEP> Ilolyaiiii(if#iseiii, <SEP> wie
<tb>  sie <SEP> 711111 <SEP> Beispiel <SEP> iiii <SEP> <B>Handel</B> <SEP> unter <SEP> der <SEP> Be  zeieliiiiiii,- <SEP>  "\"yloil  <SEP> und <SEP>  Perloii  <SEP> (eingetragen("
<tb>  :

  Marke) <SEP> anzutreffen <SEP> sind. <SEP> Die <SEP> neuen <SEP> Farb  stoffe <SEP> liefern <SEP> - <SEP> Färbun--en <SEP> in <SEP> Tönen, <SEP> welche
<tb>  von <SEP> Braun <SEP> über <SEP> Kliaki <SEP> und <SEP> Oliv <SEP> nach <SEP> Grau
<tb>  gehen.     
EMI0004.0002     
  
    In <SEP> (leii <SEP> iiaelil'olg(,#ti(leii <SEP> Beispielen <SEP> bedeuten
<tb>  die <SEP> Teile <SEP> Gewichtsteile, <SEP> die <SEP> Prozente <SEP> Gewichts  prozente, <SEP> und <SEP> die <SEP> Temperaturen <SEP> sind <SEP> in <SEP> <B>Cel-</B>
<tb>  siusgraden <SEP> angegeben.
<tb>  



  e3
<tb>  Beispiel <SEP> <B>1</B>
<tb>  <B>22,6</B> <SEP> Teile. <SEP> der <SEP> durch <SEP> Kuppeln <SEP> von <SEP> diazo  tierteni. <SEP> '2-Ai-nino-l-oxv-bei-wo1-4-sulfonsäure  amid <SEP> init <SEP> '->-(3'-Cliloi-)-Phenylaiiiino-nai)litlia  iiii <SEP> in <SEP> gaurein <SEP> Medium, <SEP> erhältlichen <SEP> Monoazo  verbindun,- <SEP> werden <SEP> in <SEP> <B>150</B> <SEP> Teilen <SEP> Formarnirl
<tb>  #iur <SEP> <B>10011</B> <SEP> erhitzt. <SEP> Naeli <SEP> Zugabe <SEP> von <SEP> <B>12,5</B> <SEP> Teilen
<tb>  -Xiiiiiioiiiiiineliromisiiliat <SEP> rülirt <SEP> man <SEP> die <SEP> -Masse
<tb>  w.:

  iIii-end <SEP> <B>8-10</B> <SEP> S#tunflen <SEP> bei <SEP> <B>10011.</B> <SEP> Nach <SEP> dieser
<tb>  Zeit <SEP> lässt <SEP> sieh <SEP> darin <SEP> keine <SEP> nietallfreie <SEP> Mono  .overbindun- <SEP> mehr <SEP> naellweisen. <SEP> Die <SEP> gebil  <B>1</B> <SEP> -17
<tb>  dete <SEP> Cliioi-nIzompi0.Xverl)iii(IUII- <SEP> wird <SEP> durell
<tb>  Zusatz <SEP> von <SEP> 40 <SEP> Teilen <SEP> -.,\'#iti-iiimelilorid <SEP> und <SEP> 200
<tb>  Teilen <SEP> Wasser <SEP> aus <SEP> der <SEP> Lösun-,- <SEP> aus-o-efällt <SEP> und
<tb>  liie.i-iiif <SEP> abfiltriert.

   <SEP> Dureli <SEP> erneutes <SEP> Lösen <SEP> (les
<tb>  Mirbstoffes <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> init'Ifil#(" <SEP> von <SEP> Nati-iiiiii  bydroxyd, <SEP> AusNi <SEP> lleii <SEP> aus <SEP> der <SEP> gebildeten <SEP> <B>ljö-</B>
<tb>  sun <SEP> <B><U>--</U></B> <SEP> mit <SEP> Koelisalz, <SEP> Abriltrieren, <SEP> Troeknen
<tb>  und <SEP> -Mahlen <SEP> des <SEP> Niedet-sehlages <SEP> erhält <SEP> man
<tb>  einell <SEP> (-livollilizilti#,-eii <SEP> <B>der</B> <SEP> Wolle,
<tb>  Leder <SEP> und'syntlietiselie <SEP> l'olyamidr.isei-ii
<tb>  in <SEP> neutralen <SEP> 'grauen <SEP> Tönen <SEP> färbt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> <B>2</B></I>
<tb>  <B>20,9</B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> dureh <SEP> 1#tippeln <SEP> von <SEP> diazo  tiertein <SEP> 2-iliiiiilo-l-oxy-beiizol-4-sulroii.,4itire  in'saurem.
<tb>  anlid <SEP> init <SEP> 2
<tb>  Mediiiiii <SEP> erhältliehen <SEP> )loilozi7o%,erbiti(Iiiii#,  <SEP> wer  den <SEP> in <SEP> <B>150</B> <SEP> Teilen <SEP> Foriiiaiiiid <SEP> auf <SEP> <B>1000</B> <SEP> erhitzt.
<tb>  Nach <SEP> Zu-gabe <SEP> von <SEP> 4,5 <SEP> Teilen <SEP> Natriumbiehro  mat <SEP> und <SEP> <B>7</B> <SEP> Teilen <SEP> Glaeose <SEP> i-illii!t <SEP> inaii, <SEP> die <SEP> Masse
<tb>  wilirend <SEP> kurzer <SEP> Zeit <SEP> so <SEP> bei <SEP> <B>10003</B> <SEP> bis <SEP> sich
<tb>  darin <SEP> keine <SEP> nietallFreie, <SEP> #toiioiizoverbiiidiiii.#,
<tb>  mehr <SEP> naeliweiseil <SEP> hisst. <SEP> Die <SEP> gebildete <SEP> Chrom  wird <SEP> durch <SEP> 7,ii#a17.

   <SEP> von
<tb>  40 <SEP> Teilen <SEP> und <SEP> '200 <SEP> Teilen
<tb>  )Vasser <SEP> aus <SEP> der <SEP> Lösun,- <SEP> ausgefÜllt, <SEP> hierauf
<tb>  abfiltriert <SEP> <B>und <SEP> auf</B> <SEP> die <SEP> im <SEP> Beispiel <SEP> <B>1,</B> <SEP> besehrie  beiie <SEP> Weise <SEP> gereinigt. <SEP> Der <SEP> getrocknete <SEP> und
<tb>  gemalilene <SEP> eliromlialtige <SEP> Azofirbstoff <SEP> ist <SEP> ein
<tb>  dunkles <SEP> Pulver, <SEP> das <SEP>  N%'rolle, <SEP> Seide, <SEP> Leder <SEP> und
<tb>  synthetische <SEP> Palyamidfisern <SEP> in <SEP> grünstichig
<tb>  grauen <SEP> Tönen <SEP> färbt.

         
EMI0005.0001     
  
    <I>Beispiel <SEP> <B>3</B></I>
<tb>  <B>21.6</B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> dureli <SEP> Kuppeln <SEP> von <SEP> (Iiazo  <B>1)1)Cll#.lzll</B> <SEP> iii(1 <SEP> mit <SEP> 2--.\letliviiiliiiiio-iiziplitlialiii <SEP> in
<tb>  saurem <SEP> Medium <SEP> erhältlichen <SEP> Monoazoverbin  dung <SEP> -werden <SEP> mit <SEP> 4 <SEP> Teilen <SEP> Natriumhydroxyd
<tb>  in <SEP> 400 <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> bei <SEP> <B>10011</B> <SEP> gelöst. <SEP> -Man <SEP> ver  setzt <SEP> diese <SEP> Lösung <SEP> mit <SEP> <B>125</B> <SEP> Teilen <SEP> einer <SEP> 15  1)l-07elltig#Qll <SEP> #Vässri#)-elt <SEP> <B>aUS</B> <SEP> 1-OXV-7)ell  ;

  ,.o1-2-ezii-1)oii"ziureiii <SEP> -"Z"ttritim, <SEP> welehe <SEP> <B>3</B> <SEP> Teile
<tb>  Chrom <SEP> in <SEP> komplexer <SEP> Bindun't, <SEP> enthalteii, <SEP> iiiitl
<tb>  kocht <SEP> die <SEP> Masse <SEP> so <SEP> lati-ge <SEP> im <SEP> Rilekfluss, <SEP> bis <SEP> sieh
<tb>  keille <SEP> Illet#ll]fPOie <SEP> -#10110Z170#-el-1)ill(11111--' <SEP> <B>7110111-</B>
<tb>  1#:

  iijt. <SEP> Die <SEP> gebildete <SEP> Clipoiiilzoiiii)lex-            verbinduncy    -wird durch Zusatz von     -Natrium.          chlorid        ius    der Lösung-     ausgefillt,        abfiltriert,          getroekliet        und        gemahleil.    Sie ist ein dunkles       Ptilver,    (las Wolle, Seide, Leder und synthe  tische     Polyamidfasern    in     crauen    Tönen färbt.  



  In der     naehstehenden    Tabelle<B>A</B> finden       siell    weitere zur Bildung von Chromkomplexen  geeignete     Azofarbstoffe        aufloezeichnet.    Sie  sind     dureh        Diazokoniponenten        und        Azohom-          ponenten    gekennzeichnet, und in der letzten       Kolowie    sind die Farbtöne der durch die     ent-          sl#reehenden        Cliromverbindungen    erzielten  <B>auf</B> Wolle     wialerye-,

  ebeii.     
EMI0005.0028     
  
    <I>Tabelle <SEP> <B>A</B></I>
<tb>  Farbton
<tb>  Rei#'Piel <SEP> Di#-izok-c)iiipniiente <SEP> -%#zokompotietite <SEP> der <SEP> F.-irbtini,
<tb>  <I>Nr.</I>
<tb>  <B>auf</B> <SEP> Wolle
<tb>  4 <SEP> 0111111
<tb>  <B>5</B> <SEP> '2--#illillo-l-Oxy-4-metlivl-.#;

  ulfoii#.1- <SEP> grau
<tb>  <B>ZD</B>
<tb>  lielizol <SEP> thalin
<tb>  <B>6</B> <SEP> blaustichig
<tb>  naplitlialin <SEP> grati
<tb>  <B>7</B> <SEP> ")-#llllillo-I-on,-4-eliloi--beiizol <SEP> 1-Plieiivlaiiiiilo-iit-il)litliiliii-4-sulion  erau
<tb>  <B>8</B> <SEP> 2-(2'-Ox-,#)-ä-tlivl-,imiiio-naplitlialin
<tb>  <B>9</B> <SEP> '2-Beiiy#ylaiiiiiio-ntiplitlitlliil <SEP> grau
<tb>  a111i(1
<tb>  <B>2</B>
<tb>  <B>10</B> <SEP> '--#liiiiiio-l-earboxy-benzol-4-siilfon- <SEP> braunstichig
<tb>  saure- <SEP> (4#-metlivi) <SEP> -pheiiylamicl <SEP> grau
<tb>  <B>11</B> <SEP> '2-.zlmitio-l-oxy-benzol-5-stilfoii"äure- <SEP> 2-Methyl <SEP> ainino-naphtbalin <SEP> grau
<tb>  (3'-metlioxy) <SEP> -propylaiiiid       
EMI0006.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> <B>A</B></I> <SEP> (Fortsetzung)

  
<tb>  Farbton
<tb>  Be <SEP> <B>'</B> <SEP> ispiel <SEP> Diazokomponente <SEP> AzoL-ompoiiente <SEP> der <SEP> Firbung
<tb>  Nrr.
<tb>  <B>auf</B> <SEP> \volle
<tb>  12 <SEP> -'1-Amiiio-l-ox##-benzol-4-siilfoiisäure- <SEP> <B>-9-</B> <SEP> (3'-.#letlioxy) <SEP> -pi-op#,]iimiiio-iiapli- <SEP> grau
<tb>  -propylaniid <SEP> tlialiii
<tb>  <B><U>2</U></B> <SEP> grau
<tb>  <B>13 <SEP> '</B> <SEP> -Amiiio-l-ox.#--1)enzol-4-siilfonsäure- <SEP> 2- <SEP> (2'-Oxv) <SEP> -propyl <SEP> imino-naphtlialin
<tb>  eveloliexvl-timicl
<tb>  14 <SEP> 2-Aniiiio-I-oxv-lieii7o1-4--,tilfoiisäure- <SEP> '2-#-Ietliviaiiiiiio-iizil)litliilliii
<tb>  1)eiiz-,-laiiiid
<tb>  <B>15</B> <SEP> -)-Ainiiio-1 <SEP> -oxv-1)eiizol-5-siil <SEP> <B>f</B> <SEP> onsäure- <SEP> '-)---#letlivlaniiiio-ii.iplitlial <SEP> in-6-sul <SEP> fou- <SEP> grau
<tb>  morpliolid <SEP> säureinethylamid
<tb>  <B>16</B> <SEP> -oxy-1)

  ellzo1-4-stilfonsätire- <SEP> 2- <SEP> (2,-Oxy) <SEP> --itlivlaii-iiiio-iiaplitli.iliii <SEP> cyrau
<tb>  amYlamid
<tb>  <B>17</B> <SEP> ")-#liiiiiio-beiizol-l-earboiisäure <SEP> 2-Pliei)vIiiiiiiiio-iiiiplitlialiii-3'-sulioil- <SEP> <B>1)</B> <SEP> ra <SEP> iii <SEP> i <SEP> st <SEP> i <SEP> elli?cn,
<tb>  gäureamid <SEP> <B>0111a11</B>
<tb>  <B>Z,</B>
<tb>  <B>18</B> <SEP> 2-.-.Iiiiino-l-oxv-1)eii7o1-4-siilfoiisiqure- <SEP> 2-i31etlivi.Imino-ii.Iplitlialiii <SEP> grau
<tb>  -plieii3#lamid     
EMI0006.0002     
  
    <I>Beispiel <SEP> <B>19</B></I>
<tb>  <B>22,6</B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> durch <SEP> Kuppeln <SEP> von <SEP> diazo  tiertem <SEP> 2-Ainino-l-oxy-benzol-4-stilfonsäure  amid <SEP> mit <SEP> 2-(3'-Clilor-)-pheiiylaniii-io-naplitliii  lin <SEP> erhältlichen <SEP> -2\fonoazoverbiiidtincv <SEP> und <SEP> <B>17,

  8</B>
<tb>  Teile <SEP> der <SEP> durell <SEP> Vereini--en <SEP> von <SEP> diazotierter
<tb>  "-Amiiiobeiizol-l-ezirl)onsäiire <SEP> mit <SEP> 1-(3'-Cliloi#)  pliviivl-3-iiietlivl-5-pyrazolon <SEP> hergestellten
<tb>  #.ronoazoverl)iiiduiic, <SEP> worden <SEP> mit <SEP> <B>8</B> <SEP> Teilen <SEP> Na  triiimliy(Iroxyd <SEP> in <SEP> <B>1000</B> <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> gelöst.
<tb>  Naell <SEP> Zu--abe <SEP> von <SEP> <B>9</B> <SEP> Teilen <SEP> Natriumbichromat
<tb>  und <SEP> <B>13</B> <SEP> Teilen <SEP> Glucose <SEP> koeht <SEP> man <SEP> die <SEP> Masse
<tb>  so <SEP> lange <SEP> am <SEP> Rüelzfluss, <SEP> bis <SEP> sich <SEP> die <SEP> metallfreien
<tb>  Monoazoverbindunuen <SEP> nielit <SEP> mehr <SEP> nachweisen
<tb>  lassen.

   <SEP> Das <SEP> gebildete <SEP> Gemiseh <SEP> aus <SEP> Chromkom  plexverbindungen <SEP> wird <SEP> durch <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> Na  triumehlorid <SEP> aus <SEP> der <SEP> Lösum, <SEP> ausgefällt, <SEP> abfil-     
EMI0006.0003     
  
    triert, <SEP> getroelziiet <SEP> und <SEP> gemablen. <SEP> <B>%</B> <SEP> ist <SEP> ein
<tb>  dunkles <SEP> Pulver, <SEP> (las <SEP> Wolle, <SEP> Seide, <SEP> Leder <SEP> und
<tb>  synthetische <SEP> PolvamicIfasern <SEP> in <SEP> olivgrünen
<tb>  Tönen <SEP> färbt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 20</I>
<tb>  <B>20,9</B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> durch <SEP> Kuppeln <SEP> von <SEP> diizo  tiertem <SEP> 2-.Aiiiiiio-l-o-xv-I)Litvol-4-stilfoiisiiupe  amid <SEP> mit <SEP> er11ält  lielien <SEP> 'L\Ioiioa7overl)iii(luilg <SEP> und <SEP> <B>'23,9</B> <SEP> Teile <SEP> der
<tb>  durch <SEP> Vereinigen <SEP> von <SEP> diazotiertein <SEP> 2-Amino  mit
<tb>  1-Plienyl-3-iiietliyl-5-1)yritzolon <SEP> her-gestellten
<tb>  iHonoazoverbindung <SEP> werden <SEP> mit <SEP> <B>6</B> <SEP> Teilen <SEP> Na  triumli, <SEP> droxyd <SEP> in <SEP> <B>1000</B> <SEP> Teilen <SEP> Wasser <SEP> gelöst.
<tb>  Man <SEP> versetzt <SEP> diese <SEP> Lösunm <SEP> mit <SEP> <B>250</B> <SEP> Teilen
<tb>  einer <SEP> wässri(reii <SEP> 151/oigen <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 1-o.%*,v  benzol-2-earbonsaurem <SEP> Natrium,

   <SEP> welche <SEP> <B>6</B> <SEP> Teile       
EMI0007.0001     
  
    Chrom <SEP> in <SEP> komplexer <SEP> Bindung, <SEP> enthalten, <SEP> und
<tb>  kocht <SEP> die <SEP> -Masse <SEP> so <SEP> lange <SEP> am <SEP> Rückfluss, <SEP> bis
<tb>  sieli <SEP> die <SEP> beiden <SEP> metillfreien
<tb>  dunn-en <SEP> nielit <SEP> mehr <SEP> nachweisen <SEP> lassen. <SEP> Das <SEP> --le  bildete <SEP> Gemisch <SEP> aus <SEP> Chromkomplexverbinduli  gen <SEP> wird <SEP> dureh <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> Natriumehlorid
<tb>  aus <SEP> der <SEP> Lösung <SEP> ausgefällt, <SEP> abfiltriert, <SEP> getroelz  net <SEP> und <SEP> günlahlen. <SEP> Es <SEP> ist <SEP> ein <SEP> dunkles <SEP> Pulver,
<tb>  (las <SEP> Wolle, <SEP> Seido, <SEP> Laler <SEP> und <SEP> syntlietiselie <SEP> Poly  iiiiiidf- <SEP> asern <SEP> in <SEP> oliv-rünen <SEP> Tönen <SEP> färbt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 21</I>
<tb>  <B><U>22,6</U></B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> durch <SEP> Kuppeln <SEP> von <SEP> diazo  tiet-teiii
<tb>  a111i(1 <SEP> <B>z</B> <SEP> illit <SEP> )-plieti
<tb>  ]in <SEP> erIniltlielien <SEP> --#ionoazovei-biiidung# <SEP> und <SEP> <B>17,7</B>
<tb>  Teile <SEP> der <SEP> dureb <SEP> Vereinigren <SEP> von <SEP> diazotiertein
<tb>  init <SEP> 1-Ac-etyl  aiiiino-7-ox"l-iiaplitliaiiii <SEP> hergestellten <SEP> Mono  azoverbindung <SEP> werden <SEP> in <SEP> <B>250</B> <SEP> Teilen <SEP> Forin  .1111id <SEP> <B>au[ <SEP> 100 ,</B> <SEP> erhitzt.

   <SEP> Naell <SEP> <I>ZU0,abe</I> <SEP> <B>voll <SEP> 2,5</B>
<tb>  Teilell <SEP> 1.Wirt <SEP> <B>Inalt</B> <SEP> die
<tb>  Masse <SEP> so <SEP> lange <SEP> bei <SEP> <B>100-1100,</B> <SEP> bis <SEP> sieh <SEP> die
<tb>  beiden <SEP> metallfreien <SEP> -#foiioazovoi-1)iiidiiii#,-eii
<tb>  dai-iii <SEP> nielit <SEP> itielir <SEP> iiacliweiseii-lass(--ii.

   <SEP> 1)as <SEP> lo-e  bil(lete <SEP> (#O.111isell <SEP> <B>ins</B> <SEP> C'Iii.olllizolllplexverl)iii(Iiiii  <B>ly <SEP> --</B>
<tb>  'en <SEP> wird <SEP> dureli <SEP> Zusatz <SEP> voll <SEP> <B>50</B> <SEP> Teilen <SEP> Na  ti-iiiiiielilori(1 <SEP> und <SEP> <B>250</B> <SEP> Toilen <SEP> aus <SEP> der
<tb>  <B>Lösullg</B> <SEP> ausgefällt <SEP> <B>-Lind</B> <SEP> liieraur <SEP> ibrilti-ioi-t.
<tb>  Dureh <SEP> Lösen <SEP> des <SEP> Farbstoffes <SEP> in <SEP> Wasser <SEP> mit
<tb>  Hilfe <SEP> voll <SEP> erneutes
<tb>  leii <SEP> ans <SEP> der <SEP> .gebildeten <SEP> Lösung <SEP> iiiit <SEP> Koelisalz,
<tb>  Abriltrioren, <SEP> Troeknen <SEP> -Lind <SEP> -Mahlen <SEP> des <SEP> Nie  erhält <SEP> man <SEP> einen <SEP> reinen <SEP> elirom  l'altigell <SEP> Azorarbstoff, <SEP> der <SEP> Wolle, <SEP> Sei(le,

   <SEP> Leder     
EMI0007.0002     
  
    und <SEP> synthetische <SEP> Polyamidfasern <SEP> in <SEP> blausti  elii,- <SEP> grauen <SEP> Tönen <SEP> färbt.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> <B>2-9</B></I>
<tb>  <B>23</B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> durch <SEP> Kuppeln <SEP> von <SEP> diazotier  tem <SEP> 2-Ainino-l-oxy-5-nitro-benzol <SEP> mit <SEP> 2--Me  thylamino-naphthalin <SEP> <B>- <SEP> 6 <SEP> -</B> <SEP> sulionsäure- <SEP> (2'-oxy) <SEP> <B>-</B>
<tb>  propylainid <SEP> erhältlichen <SEP> Monoazoverbindun,  und <SEP> <B>22,5</B> <SEP> Teile <SEP> der <SEP> durch <SEP> Vereinigen <SEP> voll <SEP> (Ii  <B>#</B> <SEP> a7 <SEP> otiertein <SEP> 2-Aiiiino-l-earboxy-1)eiivol-4-.,#ulfoii  säni <SEP> <B>Y</B>
<tb>  <B>s</B> <SEP> -eiiietli-%l#imid <SEP> mit <SEP> 1-(3'-Ulilor)-pli(,

  iiyl-3  iiietilyl-5-pyrazolon <SEP> hergestellten <SEP> -.Nloiioa7o-#-er  bindung <SEP> werden <SEP> in <SEP> <B>250</B> <SEP> Teilen <SEP> Formainid <SEP> mit
<tb>  <B>9</B> <SEP> To.ileii <SEP> Natriumbiebrornat <SEP> und <SEP> <B>13</B> <SEP> Teileii
<tb>  ('liieuse <SEP> <B>A</B> <SEP> so <SEP> lallge <SEP> r_I <SEP> auf <SEP> <B>.10011</B> <SEP> erhitzt, <SEP> bis <SEP> Liie <SEP> bei  den <SEP> metallfreien <SEP> Monoazoverbindungen <SEP> darin
<tb>  <B>'M</B>
<tb>  iiiellt <SEP> melir <SEP> naelizuweisen. <SEP> sind.

   <SEP> Da-, <SEP> -ebildete
<tb>  aus
<tb>  durch <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> <B>50</B> <SEP> Teilen <SEP> Natriumehlorid
<tb>  und <SEP> <B>250</B> <SEP> Teilen <SEP> -Wasser <SEP> aus <SEP> der <SEP> Lösu <SEP> no, <SEP> aus  <B>C</B>
<tb>  gefällt, <SEP> liierauf <SEP> abfiltriert <SEP> und <SEP> nach <SEP> (10.ii <SEP> An  0.aben <SEP> <B>des</B> <SEP> vorstellenden <SEP> Beispiels <SEP> gereinig
<tb>  <B>gt <SEP> gl.</B>
<tb>  Der <SEP> "-etroelznete <SEP> und <SEP> o-emahlene <SEP> eliromlialti--e
<tb>  Azofarbstoff <SEP> ist <SEP> ein <SEP> dunkles <SEP> Pulver, <SEP> das <SEP> Wolle,
<tb>  Seide, <SEP> Leder <SEP> und <SEP> syntlietisehe <SEP> PolvainicIfasern
<tb>  in <SEP> olivgrünen. <SEP> Tönen <SEP> färbt.
<tb>  



  In <SEP> der <SEP> Tabelle <SEP> B <SEP> befinden <SEP> sich <SEP> weitere <SEP> Bei  spiele, <SEP> welehe <SEP> nach <SEP> den <SEP> Angaben <SEP> der <SEP> Beispiele
<tb>  <B>19-22</B> <SEP> ausaeführt <SEP> werden <SEP> können.
<tb>  



  Die <SEP> in <SEP> den <SEP> Beispielen <SEP> angeführten <SEP> Azo  farbstoffe <SEP> werden <SEP> in <SEP> ungeffilir <SEP> äquiniolekula  rem <SEP> Verhältnis <SEP> verwendet. <SEP> In <SEP> der <SEP> letzten <SEP> Ko  lonne <SEP> sind <SEP> die <SEP> durch <SEP> die <SEP> entspreehenden
<tb>  Clironiverbindungen <SEP> erhaltenen <SEP> Farbtöne <SEP> der
<tb>  auf <SEP> Wolle <SEP> ano-egeben.

         
EMI0008.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> B</I>
<tb>  Farbton
<tb>  Beispiel <SEP> i. <SEP> Monoazoverbindung <SEP> 2. <SEP> Monoazoverbindung <SEP> der <SEP> Färbung
<tb>  <I>Nr.</I> <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb>  23 <SEP> 2-zlmino-l-oxy-benzol-4-sulfon,-,äure- <SEP> 2-.t'ìiiino-benzol-l-earl)oiiiäiire <SEP> <B>--9.- <SEP> 1-</B> <SEP> oliv
<tb>  amid <SEP> 2-Plienvlaminonaphthaliii <SEP> (0"-Clilor) <SEP> -plieiivl-3-metlivl-5 <SEP> <B>-</B> <SEP> Ilyrazo  lon
<tb>  24 <SEP> id. <SEP> 2-Amiiio-l-earboxy-1)eiizol-4-siil#on- <SEP> oliv
<tb>  säureniethylamid <SEP> <B>--- <SEP> ></B> <SEP> 1-Plieiiyl-3  methvl-5-pyrzizolon
<tb>  <B>25</B> <SEP> id. <SEP> 2-Ainiiio-1 <SEP> -eai-1)oxv-1)eiizol-4-siilfoii- <SEP> oliv
<tb>  .,äurometlivlamid
<tb>  plieii-,11-3-metli#-1-5-1)vrazolon
<tb>  <B>26</B> <SEP> id.

   <SEP> 2-,Imino-l-oxy-beilzol-4-sulionsj-ure- <SEP> braun
<tb>  (3'-methoxy)-propylamid <SEP> <B>---></B> <SEP> 1-Phenyl  3-metliyl-5-pyra,7olon
<tb>  <B>27</B> <SEP> id. <SEP> 2--ilmino-l-oxy-benzol--1-sulioiisä-Lire- <SEP> 'lzhzilzi
<tb>  (2'-oxy)-pi,opyliimid <SEP> <B>--></B> <SEP> Aeeto#ieetyl  aiiiinobenzol
<tb>  28 <SEP> id. <SEP> 2-Amino-l-oxy-beiizol-4-sulioiisäure- <SEP> oliv
<tb>  amid <SEP> <B>--></B> <SEP> 1-Acetoaeetylamino-2-ätliyl  lie-,-an
<tb>  <B>29</B> <SEP> id.

   <SEP> 2-Ainiilo-l-oxy-4-chlor-1)enzol <SEP> <B>--> <SEP> 1-</B> <SEP> graublau
<tb>  Aectylamino-7-oxy-ii-.iplitlialiii
<tb>  <B>30</B> <SEP> 2--Imino-l-o-#-,y-4-methyl-siilfonyl- <SEP> 2-Amino-l-oxy-benzol-4-siilfonsä-Lire- <SEP> grau
<tb>  beiuol <SEP> <B>--#-</B> <SEP> 2-Phenylamino-iiaplitlialiii <SEP> amid <SEP> <B>---></B> <SEP> 2-(3'-Chlor)-1)heiivlaiiiino  naplithalin
<tb>  <B>31</B> <SEP> 2-Aiiiino-l-oxv-benzol-4-s-Lilfolisäure- <SEP> id.
<tb>  niethylamid- <SEP> 2-.#letliviamiiio-ii-.ipli.
<tb>  thalin
<tb>  <B>32</B> <SEP> 2-Aiiiino-l-oxy-5-iiitro-beiizol <SEP> 2- <SEP> 2-Aiiiino-l-oxy-beiiyol-4-siilfonsätire  '-#letlivlamino-iiiiplitlialin <SEP> amid <SEP> <B>--+</B> <SEP> 2- <SEP> -1)

  lieiiyi#iiiiiiio  naphtlialin
<tb>  <B>33</B> <SEP> 2-Amino-l-oxy-5-nitro-benzol <SEP> 2- <SEP> 2-Amino-l-eai-boxy-beiizol-4-stilfon- <SEP> oliv
<tb>  -L#letliylamino-6-metllylsiilfonyl-napli- <SEP> gäuremethylamid <SEP> <B>-.#-</B> <SEP> 1-l"lieiivl-3  thalin <SEP> illethyl-5-pyrazolon       
EMI0009.0001     
  
    <B><I>Tabelle</I></B> <SEP> B <SEP> (Fortsetzung)
<tb>  Beispiel <SEP> Farbton
<tb>  Nr. <SEP> I. <SEP> Monoazoverbindung <SEP> 2. <SEP> i%Iono-zizoverbinduiig <SEP> der <SEP> Firbung
<tb>  <B>-</B> <SEP> auf <SEP> Wolle
<tb>  34 <SEP> '2-..Iiiiiiio-l-o-xv-5-ilitro-benzol <SEP> 2- <SEP> id. <SEP> oliv
<tb>  3[c,tli#-Iaiiiino-iiaplitlialiii-6-sulfon  <B>-></B> <SEP> (2'-oxy)-propylamid
<tb>  säure
<tb>  <B>35</B> <SEP> 2-#\iiiiilo-.l-o-,v-bei)vol-4-siilfoiisätipe- <SEP> id.

   <SEP> oliv
<tb>  inethylaniid <SEP> <B>--->- <SEP> 9--</B> <SEP> (2'-Oxy) <SEP> -ätliyl  ainino-naphtlialin
<tb>  <B>36</B> <SEP> 2-#liiiiilo-l-ox3e-1)eilzol-4-!itilioii,.,äui!e- <SEP> id. <SEP> oliv
<tb>  amid <SEP> <B>-></B> <SEP> 2-Cyclolie#xylamillo-ii#ipli  tlialiii
<tb>  <B>37</B> <SEP> '2-.Aiiiiiio-l-ox.#--4-elilor-1)eiizol <SEP> <B>--->- <SEP> 1-</B> <SEP> id.

   <SEP> oliv
<tb>  1'Iieiivlamino-naplithalin-4-sulfon  s#II1reanlid
<tb>  <B>38</B> <SEP> 2-.zliuiiio-1-OXV-I)e11701-4-siilfoiisäure- <SEP> 2-Aiiiino-l-oxy-5-iiitro-7)ezizol <SEP> 2- <SEP> grünstiellic
<tb>  -iinid <SEP> n <SEP> <B>Il# <SEP> M</B>
<tb>  2-Plicii-vlamiiio-iiiiplitlialin <SEP> Aiiiino-i-i.iI)litlialiii-6-#,tilfoiis,#ure- <SEP> (11rau
<tb>  methylainid
<tb>  '2-Amiiio-l-o-xv-4-iiitro-1)eiizol <SEP> <B>--->- <SEP> 1-</B> <SEP> graubra-un
<tb>  <B>39</B> <SEP> id.
<tb>  Oxy-2-aectylamiiio-4-iiietlivl-beiizol
<tb>  40 <SEP> 2-Aiiiiiio-l-oxy-1)eii7o1-5-sulfons -ätire- <SEP> 2-Aniiiio-l-oxy-4-iiitro-6-iieetvliiiiiino- <SEP> <B>g</B> <SEP> aubraun
<tb>  ainid <SEP> <B>--></B> <SEP> 2-(4'-Chlor)-1)

  lienylamino- <SEP> benzol <SEP> <B>--*</B> <SEP> 1-Oxy-2-acetyltimiiio-4-tert.
<tb>  naphtlialin <SEP> butyl-benzol
<tb>  41 <SEP> 2-#lmitio-l-ox.y--1-iiietli".1-siilionyl- <SEP> 2--linizio-l-oxy-4-metli#,1-sulloii<B>,#ll-</B> <SEP> grau
<tb>  benzol <SEP> <B>--*</B> <SEP> 2-Pliciiylaniiiio-iiaplithaliii <SEP> benzol <SEP> <B>-></B> <SEP> 2-(3'-Clilor)-plienyltiiiiiiio  naplitlialin       Das Färben kann zum Beispiel wie folgt       ZD     <B>In 500</B> Teilen Wasser werden<B>1</B> Teil Glau  bersalz und 0,2 Teile des nach den Angaben  des Beispiels<B>1</B> erhältlichen     ehromhaltigen          Azofarbstoffes    gelöst.

       Alan    geht bei     30u    mit  <B>10</B> Teilen     vorgenetzter    Wolle in das Färbe  bad ein und erhitzt dieses innerhalb von<B>15</B>  Minuten, auf<B>1000.</B> Man hält die Temperatur    des Bades     wührend   <B>60</B> -Minuten auf<B>1000</B> und  fügt ihm. während des F     ärbeprozesses        naeh     und nach noch 0,2 Teile     konzentrieite    Essig  säure zu. Nach     Beendi,-un-        der        Färbun--    wird  <B>,</B> n n  die grau gefärbte Wolle mit Wasser gespült  und     --etrocknet.     



  n  Synthetische     Polyamidfasern    werden auf  dieselbe Weise     -efärbt,    Seide     da-egen    bei  <B>0</B>     ZD          et-was    tieferen Temperaturen, z. B. bei     9511.  

Claims (1)

  1. EMI0010.0001 PATENTANSPRÜCIIE EMI0010.0002 I. <SEP> Verfahren <SEP> zür <SEP> Herstellung <SEP> ehroinhalti (Yer <SEP> 11zofarbstoffe, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeiehnet, <tb> class <SEP> man <SEP> auf <SEP> einen <SEP> oder <SEP> verschiedene <SEP> '.,#loilo azofarbstoffe, <SEP> -wovon <SEP> -wenigstens <SEP> einer <SEP> der <tb> Formel EMI0010.0003 EMI0010.0004 etitsprieht, <SEP> worin <SEP> R,--x <SEP> einen <SEP> Rest <SEP> der <SEP> Beil zoli-eilie, <SEP> R.,-y <SEP> den <SEP> Rest <SEP> einer <SEP> Azolzoiiipoii(#iit,3 <tb> der <SEP> Naphthalinreihe, <SEP> x <SEP> einen <SEP> 7ur <SEP> Metallkom plexbildung <SEP> befähi-genden <SEP> Substituenten <SEP> und <tb> <B>y-</B> <SEP> eine <SEP> sekiiii(läre <SEP> Aminogruppe <SEP> bedeuten,
    <SEP> wo bei <SEP> x <SEP> und <SEP> <B>-v</B> <SEP> in <SEP> ortho-Stelluncy <SEP> zur <SEP> A7o-gruppe <tb> -stellen, <SEP> und <SEP> -weleher <SEP> voll <SEP> Sulfon.,iä-Lire-,-,riippeil <tb> und <SEP> nieht <SEP> in <SEP> ortho-Stellung <SEP> zür <SEP> Azog:i-tipp(, <tb> n <tb> ,#telieii(l(#ii <SEP> Carbonsäureg:
    ruppen <SEP> rrei <SEP> ist, <SEP> min destezis <SEP> aber <SEP> eine <SEP> andere <SEP> wisserlöslich <SEP> nia chende <SEP> ('#'i-Lippe <SEP> enthält, <SEP> ein <SEP> ehromibgebündes <tb> Mittel <SEP> in <SEP> solehen <SEP> Mengen <SEP> einwirken <SEP> lässt, <tb> auf <SEP> <B>7</B> <SEP> wei <SEP> Moleküle <SEP> 3[oiioazovei-biii(liLn-- <SEP> weni n"ei* <SEP> <B>als</B> <SEP> zwei <SEP> Atome <SEP> Chrom <SEP> komplex <SEP> gebunden <tb> werden. <tb> II. <SEP> der <SEP> naeh <SEP> (lein <SEP> im <SEP> Patwit anspruell <SEP> I <SEP> beanspruellten <SEP> verl'ahrell <SEP> ei-II:iilt lichen <SEP> ehromlialtigen <SEP> Azofarbstoffe <SEP> zum <SEP> Fär ben <SEP> von <SEP> Leder.
    EMI0010.0005 <B>UNTERANSIT <SEP> (*IMIE,</B> <tb> <B>1.</B> <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch <SEP> <B>1,</B> <SEP> da durch <SEP> dass <SEP> man <SEP> auf <SEP> zwei <SEP> Mole <B>küle</B> <SEP> 31oiiozi7o#-ei-1)iii(lutil- <SEP> eine <SEP> weiiiger <SEP> als <tb> zwei <SEP> Atoine <SEP> Chrom <SEP> abgebende <SEP> Münge <SEP> eines <tb> <B>ZD</B> <tb> ehroniab- <SEP> e <SEP> 1)endezi <SEP> Mittels <SEP> einsetzt. <tb> L 2. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentanspruch.
    <SEP> <B>1,</B> <SEP> da clurelt <SEP> -gekeinizeiehnet, <SEP> (lass <SEP> man <SEP> die <SEP> Monoazo verbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (I) <SEP> in <SEP> Mischung <SEP> mit <tb> einer <SEP> Monoazoverbindum, <SEP> der <SEP> Formel <tb> r, <tb> %-IN <SEP> <B>=</B> <SEP> N-R,4 <SEP> <B>(In,</B> <tb> nietallisiert, <SEP> worin <SEP> R, <SEP> eillen <SEP> Rest <SEP> der <SEP> Betizol reihe, <SEP> <B>-</B> <SEP> weleher <SEP> in <SEP> ortho-Stellung- <SEP> zur <SEP> Azo crruppe <SEP> einen <SEP> zur <SEP> )lctalllzomplexl)ildiiii"- <SEP> be <B>k#</B> <SEP> n <tb> fähigten <SEP> Substituenten <SEP> enthält <SEP> und <SEP> voll <SEP> Stil fonsäuregruppen <SEP> frei <SEP> ist, <SEP> und <SEP> 114 <SEP> den <SEP> Rest <tb> <B>ZD</B> <tb> einer <SEP> am <SEP> der <SEP> Azo.gruppe:
    <SEP> benachbarten <SEP> Koh-. <tb> lenstoffatom <SEP> einen <SEP> zur <SEP> 31etallkoiliplexbilduii <B>ZD</B> EMI0010.0006 befälligendell <SEP> aurweiselldeil <tb> Azokoniponente, <SEP> welche <SEP> keine <SEP> ionogenen <SEP> <B>s111)-</B> <tb> stituenten <SEP> trägt, <SEP> bedeuten. <tb> o. <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> PatL#iittiii.,ipriieli <SEP> I, <SEP> <B>da-</B> <tb> dureli <SEP> #,-olzeniizeielinet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> eine <SEP> -Mono azoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (I) <SEP> wählt, <SEP> worin <tb> x <SEP> eine <SEP> Oxygruppe <SEP> bedeutet. <tb> 4.
    <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Patentausprueli <SEP> I, <SEP> da clureli <SEP> -.#,-elzeiiii7eichnet, <SEP> (lass <SEP> inan <SEP> eine <SEP> Mono zi7o\-erl)ii-icliin,- <SEP> der <SEP> Forinel <SEP> <B>(1)</B> <SEP> wählt, <SEP> worin <tb> -x <SEP> eine <SEP> Carboxv,--ruppe <SEP> bedeutet. <tb> <B>5.</B> <SEP> Verfahren <SEP> naeh.
    <SEP> Patentatispruell <SEP> I, <SEP> cla durch <SEP> gekennzeiehnet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> eine <SEP> Mono azoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <SEP> (I) <SEP> wählt, <SEP> -worin <tb> als <SEP> -wisserlöslich <SEP> maehende <SEP> Gruppe <SEP> eine <SEP> <B>Al-</B> <tb> kvIsulfongruppe <SEP> vorhanden <SEP> ist. <tb> <B>6.</B> <SEP> Verfahren <SEP> naell, <SEP> Patentansprueli <SEP> I, <SEP> da clureli <SEP> #-,ckoniizeiehiiet, <SEP> (lass <SEP> inan <SEP> eine <tb> der <SEP> Formel <SEP> <B>(1)</B> <SEP> wiffilt, <SEP> worin <tb> als <SEP> -wasserlöslieh <SEP> maehende <SEP> Gruppe <SEP> eine <SEP> <B>ge-</B> <tb> ,--ebenenfalls <SEP> substituierte <SEP> SulFoiis.iiire.iiiiid ,gruppe <SEP> vorhanden <SEP> ist. <tb> <B>7.</B> <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Pateiitziiispi-iielt <SEP> I <SEP> und <tb> Unteransprueli <SEP> 2,
    <SEP> claclui-eii <tb> dass <SEP> man <SEP> eine <SEP> #loiio#izo#,ei-biii(Iiiii## <SEP> der <SEP> For niel <SEP> (II) <SEP> wählt, <SEP> worin <SEP> <B>R,</B> <SEP> als <SEP> zur <SEP> Metallkom plexl)ilclun,p <SEP> befähigenden <SEP> Substituenten <SEP> eine <tb> Oxy,gruppe <SEP> trägt. <tb> <B>Z2</B> <tb> <B>8.</B> <SEP> Verfahren <SEP> nach <SEP> Pateiltatispriielt <SEP> I <SEP> und <tb> Unteranspi-Lieh <SEP> 2, <SEP> dadureh. <tb> dass <SEP> inan <SEP> eine <SEP> <B>der</B> <SEP> Foriiiel <tb> (II) <SEP> wiählt, <SEP> worin <SEP> R3 <SEP> <B>als <SEP> Zur</B> <tb> bildutig <SEP> befähigendenSubstituenten <SEP> eine <SEP> Carb ox-,"1"ruppe.
    <SEP> trägt. <tb> <B>9.</B> <SEP> Verfahren <SEP> naell <SEP> <B>1 <SEP> und</B> <tb> Unteranspritch <SEP> '2, <SEP> (iii(litreli <SEP> gekeimzeiehnet, <tb> class <SEP> iiian <SEP> eine <SEP> der <SEP> Formel <tb> <B>(11)</B> <SEP> wählt, <SEP> worin <SEP> PI4 <SEP> <B><I>als</I> <SEP> 711r</B> <SEP> Mütallkolliplex bildun- <SEP> befähi-enden <SEP> eine <tb> <B>Z"</B> <SEP> r2 <tb> 0.xv-i-iii)I)c, <SEP> träggt. <tb> <B>10.</B> <SEP> Verrahren <SEP> naell <tb> Unteransprueli <SEP> 2, <SEP> dadtirch <tb> (lass <SEP> nian <SEP> eine.Monoazoverbindung <SEP> der <SEP> Formel <tb> (II) <SEP> -wählt, <SEP> worin <SEP> R-4 <SEP> als <SEP> zur <SEP> *.Nretalllzoiiiplex befähil--enden <SEP> Substituenten <SEP> eine <tb> ruppe <SEP> trägt.
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