CH325081A - Procédé de préparation de nouveaux dérivés du phosphore - Google Patents

Description

  Procédé de     préparation    de nouveaux dérivés du phosphore    La présente invention a pour objet un pro  cédé de préparation de nouveaux dérivés du  phosphore.  



  Ces nouveaux composés sont les dérivés  phosphorés de la     y-pyrone    qui répondent à la  formule générale  
EMI0001.0003     
    Dans cette formule, X représente un atome  d'oxygène ou de soufre, Y un atome d'un élé  ment non métallique, apte à réagir comme élé  ment monovalent, soit plus particulièrement  un atome d'hydrogène ou d'halogène,     Rj    un  atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle  ne contenant pas plus de quatre atomes de car  bone, et     R:,,    et     R3    sont identiques ou différents  et représentent chacun un groupement alcoyle  ne contenant pas plus de quatre atomes de car  bone.  



  Selon la présente invention, ces nouveaux  composés sont obtenus en faisant réagir un sel  de formule générale  
EMI0001.0007     
    <I>(R2,</I>     R3    et X ayant chacun les significations  définies ci-dessus et Me     représentant    un métal  alcalin (tel que sodium ou potassium) avec un  dérivé de la     y-pyrone    de formule générale  
EMI0001.0011     
    dans laquelle Z représente un atome ou un  reste s'éliminant sous forme d'un composé     MeZ     et Y et RI ont les significations définies     ci-          dessus.    En particulier, Z représente un atome  d'halogène ou un reste d'ester réactif tel qu'un  ester sulfurique ou     sulfonique.     



  Les sels de formule générale II pour les  quels X représente un atome d'oxygène peu  vent exister sous deux formes tautomères  
EMI0001.0016     
           (Mastin    et     coll.,    Am. Soc.<I>67,</I> 1662 (1945))  mais c'est la forme tautomère IV qui réagit  avec les halogénures d'alcoyle (G.

       Schrader,     Die     Entwicklung        neuer        Insektizide        auf        Grund-          lage        organischer        Fluor    und     Phosphor-Verbin-          dungen,    2e     Edition,        Verlag        Chemie    -     Weinheim/          Bergstr.    1952, p. 76).

   On peut les préparer  <I>in situ</I> par action de soufre en fleur sur un  ester de l'acide phosphoreux de formule géné  rale  
EMI0002.0019     
    en présence d'un dérivé alcalin de l'alcool  éthylique.  



  La réaction est de préférence effectuée en  milieu solvant organique, les solvants préférés  étant les alcools aliphatiques et les cétones ali  phatiques. Il convient d'opérer à une tempé  rature comprise entre 50 et 100  au voisinage  du point d'ébullition du solvant utilisé. La ré  action peut cependant être réalisée en dehors  de ce domaine de température, mais il n'en  résulte pas d'avantage particulier.  



  On a trouvé que ces esters étaient intéres  sants comme pesticides et, plus particulière  ment, comme insecticides systémiques. On peut  les utiliser sous toutes les formes physiques  couramment utilisées pour les produits insec  ticides, normalement associés avec au moins  un diluant inerte. Ainsi, on peut les condition  ner sous forme de compositions solides en as  sociation avec des diluants solides tels que talc,  kaolin ou tout autre matériau inerte. On peut  également les présenter sous forme d'aérosols,  de solutions ou d'émulsions dans un milieu or  ganique ou     hydroorganique    et les solutions ou  émulsions peuvent contenir un agent mouil  lant, dispersant, ou émulsifiant du type ionique  ou non ionique ; on préfère ceux du type non  ionique parce qu'ils ne sont pas sensibles aux  électrolytes.

   Dans le cas des émulsions, les es  ters peuvent être présentés sous forme d'un  concentras     autoémulsionnable    contenant la  substance active dissoute dans un agent de dis-         persion    ou dans un solvant compatible avec  ledit agent de dispersion, la composition étant  rendue prête à l'emploi par simple addition  d'eau. Les nouveaux composés peuvent égale  ment être utilisés en mélange avec d'autres in  secticides contenant des substances ayant une  action synergique.  



  Les composés préférés, à savoir ceux qui  possèdent la plus grande activité en tant qu'in  secticides systémiques, sont     l'(O,O-diéthyl-          phosphorothiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone,          1'(O,O-di-n-propylphosphorothiométhyl)-2        mé-          thoxy-5        y-pyrone,        l'(O,O-di-isopropylphos-          phorothiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone,    1'(O,       O-diméthylphosphorodithiométhyl)

  -2        méthoxy-          5        y-pyrone,        1'(O,O-diéthylphosphorodithiomé-          thyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone,        l'(O,O-di-n-pro-          pylphosphorodithiométhyl)-2        méthoxy-5        y-py-          rone,        l'(O,O-di-isopropylphosphorodithiomé-          thyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone    et     1'(O,

  O-diéthyl-          phosphorodithiométhyl)-2        éthoxy-5        y-pyrone.     



  Les exemples suivants illustrent l'invention.  <I>Exemple 1 .</I>  



  A une solution de 17,5 g de     chlorométhyl-          2        méthoxy-5        y-pyrone    [préparée selon Camp  bell et     coll.,    J.     Org.        Chem.    15, 223,     (1950)]     dans -100     cm3    de     méthyléthylcétone,    on ajoute  22,4 g     d'0,0-diéthylphosphorodithioate    de  potassium     [préparé    selon     Hoeberg    et     Cassaday,     Am.

   Soc. 73, 557     (1951)]    et chauffe à     reflux     pendant 3 heures. Après refroidissement, on  ajoute 100     cm3    d'eau, agite et sépare la couche  organique que l'on traite au noir décolorant.  On sèche sur carbonate de potassium, puis con  centre sous pression réduite. Le résidu huileux  obtenu se solidifie au refroidissement. Par cris  tallisation dans le tétrachlorure de carbone, on  obtient     1'(O,O-diéthylphosphorodithiométhyl)-2          méthoxy-5        y-pyrone    qui fond à 62-64     (Ko-          fier).     



  <I>Exemple 2</I>  A une suspension de 8 g de     chlorométhyl-          2        hydroxy-5        y-pyrone    [préparée selon     Yabuta     Soc. 125, 575 (1924)] dans 100     cm3    de     mé-          thyléthylcétone,    on ajoute 11,2 g d'O,O-di-           éthylphosphorodithioate    de potassium [préparé  selon     Hoeberg    et     Cassaday    Am. Soc. 73, 557  (1951)] et chauffe à     reflux    pendant 1 heure 30.

    Après refroidissement, on ajoute 50     cm2    d'eau,  agite et sépare la couche organique que l'on  sèche sur sulfate de sodium, puis on concentre  sous pression réduite ; le résidu obtenu pesant  14 g est dissous dans 50     cm3    de tétrachlorure  de carbone à l'ébullition et traité au noir dé  colorant. Par refroidissement,     l'(O,O-diéthyl-          phosphorodithiométhyl)-2        hydroxy-5        @r-pyrone     cristallise.

   Elle fond à 94 -     95o    (Banc     Kofler).     <I>Exemple 3</I>  A une suspension de 8 g de     chlorométhyl-2          hydroxy-5        y-pyrone    dans 100     cm3    de     méthyl-          éthylcétone,    on ajoute 10,4 g     d'O,O-diéthyl-          phosphorothioate    de potassium [préparé selon       Mastin    et     coll.    Am. Soc.<I>67,</I> 1662 (1945)] et  porte à reflux pendant 5 heures.

   Après refroi  dissement, on sépare le chlorure de potassium  par filtration du mélange réactionnel et traite  le filtrat au noir décolorant. La solution résul  tante est concentrée sous pression réduite. Le  résidu huileux obtenu cristallise par refroidisse  ment. On le reprend par 20     cm3    de tétra  chlorure de carbone bouillant et laisse cristal  liser.     L'(O,O-diéthylphosphorothiométhyl)-2          hydroxy-5        y-pyrone    obtenue fond à 70  (Banc       Kofler).     



  <I>Exemple 4</I>  A une solution de 11,2 g de     O,O-diéthyl-          phosphorodithioate    de potassium dans 150     cm3     de     méthyléthylcétone,    on ajoute 9,75 g de       chlorméthyl-2        hydroxy-5        chloro-6        y-pyrone     [préparée selon Woods : Am. Soc. 72, 1039  (1950)] et l'on chauffe à 50 - 550 durant deux  heures. On filtre le mélange froid et traite le  filtrat au noir décolorant. La solution orga  nique est concentrée sous pression réduite et le  résidu (19 g) est cristallisé dans un mélange de  tétrachlorure de carbone et d'éther de pétrole.

    Après séchage, on obtient des cristaux blancs       d'(O,O-diéthylphosphorodithiométhyl)-2        hy-          droxy-5        chloro-6        y-pyrone    qui fond à 78 -     80,)          (Kofler).       <I>Exemple 5</I>  A une solution de 43,5 g de     diméthyl-          phosphorodithioate    de potassium dans 200     cm3     de     méthyléthylcétone,    on ajoute 34,

  9 g de       chlorméthyl-2        méthoxy-5        y-pyrone    et l'on agite  durant 7 heures à la température ambiante. On  chauffe ensuite à 60 - 650 durant 1/2 heure. On  filtre alors le mélange réactionnel et le traite  au noir décolorant. Après concentration de la  solution, il reste une huile visqueuse (53,5 g)  qui cristallise au refroidissement. On reprend  ce résidu par 250     cm3    de benzène bouillant et  filtre l'insoluble.

   Le filtrat, après traitement au  noir décolorant, est concentré sous pression ré  duite et le résidu obtenu est cristallisé dans le  tétrachlorure de carbone.     L'(O,O-diméthyl-          phosphorodithiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone     obtenu fond à 900     (Kofler).     



  <I>Exemple 6</I>  A une solution dans 160     cm3    de     méthyl-          éthylcétone    de 50,4 g     d'O,O-di-n-propylphos-          phorodithioate    de potassium [préparée selon       Hoeberg    et     coll.    Am. Soc.<I>73,</I> 557 (1951)] on  ajoute 34,9 g de     chlorméthyl-2        méthoxy-5    y  pyrone et l'on agite durant une heure à la tem  pérature ambiante, puis on chauffe durant 3  heures à 55 - 600. Au mélange réactionnel  froid, on ajoute 2 g de noir décolorant, puis  on filtre ; le filtrat clair est concentré sous  pression réduite ; il reste une huile visqueuse  peu colorée pesant 68 g.

   L'analyse de ce pro  duit montre qu'il s'agit de     l'(O,O-di-n-propyl-          phosphorodithiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone.     <I>Exemple 7</I>  On opère comme dans l'exemple 6, mais  en remplaçant     l'O,O-di-n-propylphosphorodi-          thioate    de potassium par     l'O,O-di-iso-propyl-          phosphorodithioate    de potassium.

       L'(O,O-di-          iso-propylphosphorodithiométhyl)-2        méthoxy-5          y-pyrone    obtenue fond à 78 -     801,        (Kofler).     <I>Exemple 8</I>  A une solution de 29,2 g de     diéthylphos-          phorothioate    de potassium dans 200     cm3    de       méthyléthylcétone,    on ajoute 24,5 g de chl9r-           méthyl-2        méthoxy-5        y-pyrone    et l'on chauffe  durant 4 heures à 60 - 65". Le mélange ré  actionnel froid est filtré puis traité au noir dé  colorant.

   Après concentration sous pression  réduite de la solution organique, on obtient  un résidu pesant 42 g qui cristallise par re  froidissement. Ce résidu est repris par le ben  zène bouillant (200     ems)    et traité au noir dé  colorant. Après évaporation du solvant sous  pression réduite, le résidu obtenu est cristal  lisé dans le     tétrachlorure    de carbone.     L'(O,O-          diéthylphosphorothiométhyl)-2        méthoxy-5    y  pyrone obtenue fond à 70 -<B>720.</B>  



  <I>Exemple 9</I>  A une solution dans 40 ce d'éthanol de  23,7 g de phosphite monoacide d'éthyle [pré  paré selon Mac     Combie    et     Coll.    Soc. 380  (1945)] on ajoute 71,4 Ce d'une solution       d'éthylate    de sodium 2,1 N, puis 4,8 g de sou  fre en fleur. Après une heure de chauffage à  70 -     75o,    on laisse refroidir puis on ajoute  21,7 g de     chlorméthyl-2        méthoxy-5        y-pyrone     et l'on chauffe durant 3 heures à 50 -     55o.    On  filtre le mélange réactionnel et concentre sous  pression réduite.

   Le produit     brut    obtenu est  traité comme dans l'exemple 8 ; après cristal  lisation dans le tétrachlorure de carbone, on  obtient 30 g     d'(O,O-diéthylphosphorothio-          méthyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone    qui fond à 70   72ù.  



  <I>Exemple 10</I>  A une solution dans 40     cms    d'éthanol de  28,6 g de phosphite acide de     di-isopropyl    [pré  paré selon Mac     Combie    et     coll.    : Soc. 380  (1945)] on ajoute 78,5     cms    d'une solution       d'éthylate    de sodium 1,91 N et 4,8 g de soufre  en     fleur.    Après une heure de chauffage à 70   751>, on ajoute 26,2 g de     chlorméthyl-2        mé-          thoxy-5        y-pyrone    et l'on chauffe durant 3 heu  res à 50 -     55,).    On filtre et concentre le filtrat  sous pression réduite ;

   après traitement du pro  duit brut (43 g) comme dans l'exemple 8, on  obtient     l'(O,O-di-isopropylphosphorothiomé-          thyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone    qui fond à     66-          68o        (Kofler).       <I>Exemple I1</I>  On opère comme dans l'exemple 10, mais  en remplaçant le phosphite acide de     di-iso-          propyle    par le phosphite acide de     di-n-propyle     [préparé suivant le procédé de Mac     Combie    et       coll.    Soc.

   380 (1945)] et l'on obtient     l'(O,O-          di-n-propylphosphorothiométhyl)-2        méthoxy-5          y-pyrone    qui fond à     60o        (Kofler).     



  <I>Exemple 12</I>  A une solution de     chlorméthyl-2        éthoxy-5          y-pyrone    dans 150     cm-'    de     méthyléthylcétone,     on ajoute 11,2 g de     O,O-diéthylphosphorodi-          thioate    de potassium. Après 2 heures de chauf  fage à 50 - 550, on filtre le sel, traite au noir  décolorant et traite comme dans l'exemple 8.

    On obtient une huile peu colorée qui cristallise  après un long séjour à     0o.        L'(O,O-diéthyl-          phosphorodithiométhyl-2        éthoxy-5        y-pyrone     obtenue fond à 46 -     48o        (Kofler).     



  La     chlorméthyi-2        éthoxy-5        y-pyrone    a un  point de fusion de 76 - 780     (Kofler).    On la pré  pare par action du     chlorure    de     thionyle    sur       l'hydroxyméthyl-2        éthoxy-5        y-pyrone        (Yabuta     Soc. 125, 580 (1924) par analogie avec la pré  paration de la     chlorméthyl-2        méthoxy-5    y  pyrone [selon Campbell et     coll.    J.     Org.        Chem.     15, 223 (1950)].  



  <I>Exemple 13</I>  On opère comme dans l'exemple 12 en  partant de 15,7 g     d'O,O-diméthylphosphorodi-          thioate    de potassium, 11,3 g     d'éthoxy-5        chlor-          méthyl-2        y-pyrone,    150 ce de     méthyléthyl-          cétone.    On traite comme dans l'exemple 12.       L'(0,0    -     diméthylphosphorodithiométhyl)    - 2       éthoxy-5        y-pyrone    cristallise du tétrachlorure  de carbone et fond à 76 -     78o        (Kofler).     



  <I>Exemple 14</I>  On coule goutte à goutte 50 cm-' d'une so  lution 2 N de     méthylate    de sodium dans l'al  cool     méthylique    dans une suspension préparée  à partir de 150 ce de benzène, 3,2 g de soufre  et 13,2 g de     diméthylphosphite    en maintenant  la température en dessous de 50.

   Quand l'addi  tion est terminée, on sépare le soufre résiduel      par filtration et l'on coule la solution obtenue  dans le mélange préparé à partir de 17,5 g de       chlorméthyl-2        méthoxy-5        y-pyrone,    1,5 g d'io  dure de sodium et 250<I>ce</I> de     méthyléthyl-          cétone.    L'addition est faite goutte à goutte et  demande 3 heures. Après une nuit de repos à  la température ambiante et filtration du sel  formé au cours de la réaction, on concentre le  mélange réactionnel sous 20 à 30 mm de mer  cure en chauffant à 40 -     50ù.    On obtient un  liquide visqueux pesant 28 g qui cristallise au  refroidissement.

   Le solide obtenu est repris par  <B>150</B> ce de benzène bouillant et traité par 1 g  de noir décolorant. On laisse refroidir dans de  l'eau vers 100 et l'on amorce ; il se fait une  précipitation abondante     d'(O,O-diméthylphos-          phorothiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone    fon  dant à 72 -     740.,    Le produit obtenu peut être  cristallisé une nouvelle fois dans le benzène ; il  fond alors à 74 - 760.  



  <I>Exemple 15</I>  On agite vivement un mélange de 124,1 g  de     p-toluène-sulfonate    de     l'hydroxyméthyl-2          méthoxy-5        y-pyrone    dans 500     cms    de     méthyl-          éthylcétone    et l'on ajoute en une seule fois  70 g de     diméthylphosphorothioate    de sodium       (titrant        95        %)

          et        l'on        agite        durant    4     heures        et     demie à la température du laboratoire. Après  une nuit de repos, on filtre le précipité de to  luène     sulfonate    formé et l'on rince avec 3 fois  100 ce de     méthyléthylcétone.    La solution ob  tenue est traitée par 3 g de noir décolorant et  concentrée comme il est indiqué dans l'exem  ple 1 : le solide restant est finalement séché  sous vide en présence d'acide sulfurique. Il  reste alors un solide blanc pesant 108 g et fon  dant à 74 - 75".

   L'analyse de ce produit mon  tre qu'il s'agit de     l'(O,O-diméthylphosphoro-          thiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone    identique au  produit préparé dans l'exemple 1.

   Le     diméthyl-          phosphorothioate    de sodium, qui sert de ma  tière première, est préparé par addition vers  0 -     5     d'une solution 3,2 N de     méthylate    de  sodium dans l'alcool méthylique à une suspen  sion de 224,4 g de     diméthylphosphite,    400<I>ce</I>  d'alcool méthylique et 64 g de soufre en     fleur.     Après la fin de l'addition et la séparation par    filtration du soufre résiduel, la solution est con  centrée sous 20 à 30 mm de mercure en  chauffant à     45,).    Le solide restant est séché à  450 sous 30 mm de mercure durant une nuit.

         Il        pèse        finalement        328        g        et        titre        95        %        de        la     théorie.  



  <I>Exemple 16</I>  On prépare un     concentrat        autoémulsifiable     qui contient  
EMI0005.0055     
  
    (0,O <SEP> -diéthylphosphorodithiométhyl)  2 <SEP> méthoxy-5 <SEP> y-pyrone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> g
<tb>  Acétone <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 25 <SEP> g
<tb>  Scurol <SEP>   <SEP> O <SEP>   <SEP> (polymère <SEP> de <SEP> l'oxyde
<tb>  d'éthylène <SEP> contenant <SEP> 10 <SEP> molécules
<tb>  d'oxyde <SEP> d'éthylène <SEP> pour <SEP> 1 <SEP> molécule
<tb>  d'octylphénol) <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> 10 <SEP> g
<tb>  Diméthylacétonylcarbinol. <SEP> . <SEP> . <SEP> q.s.

   <SEP> 50 <SEP> ce       Pour l'utilisation, ce concentre est dilué  avec de l'eau de façon à obtenir une concen  tration de 5 à 100 g par hectolitre.  



  <I>Exemple 17</I>  Dans la formule de l'exemple 16,     l'(O,O-          diéthylphosphorodithiométhyl)    - 2     méthoxy    - 5       y-pyrone    est remplacée par     l'(O,O-diéthyl-          phosphorothiométhyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone.     <I>Exemple 18</I>  Dans la formule de l'exemple 16,     l'(O,O-          diéthylphosphorodithiométhyl)-2        méthoxy-5    y  pyrone est remplacée par     l'(O,O-diméthyl-          phosphorodithiométhyl)

  -2        méthoxy-5        y-pyrone.     <I>Exemple 19</I>  15 g     d'(O,O-diméthylphosphorothiomé-          thyl)-2        méthoxy-5        y-pyrone    sont mis en solu  tion dans 30 ce d'alcool éthylique et 15 ce  d'acétone ; à la solution obtenue on ajoute  45 ce de     Scurol      O   et 12 ce de     terpino-          lène.    La solution obtenue est complétée à  150 ce par de l'alcool éthylique. Cette solu  tion, qui contient 10 g de produit actif pour  100 ce, est utilisée après dilution convenable  pour lutter contre les pucerons et les araignées  rouges.

        <I>Exemple 20</I>  On opère comme dans l'exemple 19, mais  en remplaçant l'alcool éthylique par de l'acé  tone.  



  L'efficacité des compositions insecticides  selon l'invention est mise en évidence par les  essais suivants  Les essais sont réalisés avec le puceron  noir des fèves       Aphis        rumicis      sur capucine  naine     [Nasturtium        dwarf    (Tom     Thumb)        mixed].     On utilise des capucines à un stade de déve  loppement bien déterminé (4 jours à 250, puis  4 jours dans une armoire ouverte fortement  éclairée). Ces capucines sont arrachées avec  précaution et les racines bien lavées.

   Les ra-         cines    sont ensuite plongées dans des tubes à  essai contenant la solution à étudier ; le tube  est fermé par un bouchon de coton pour di  minuer au maximum l'évaporation. Deux jours  après, la plante peut être contaminée par des  pucerons qui sont placés par groupe de 5 dans  de petites cellules de verre sur les feuilles pri  maires. On observe les     inortalités.    Dans le ta  bleau suivant, on a résumé les résultats obte  nus avec un certain nombre de produits dé  crits dans cette demande<I>(Y = H</I> dans la for  mule générale).

   L'activité est donnée sous  forme de dose liminaire active, c'est-à-dire       dose        donnant        90    -     100        %        de        mortalité        en    3 à  4 jours.

    
EMI0006.0017     
  
    . <SEP> I
<tb>  R, <SEP> X <SEP> I <SEP> R_ <SEP> et <SEP> R, <SEP> Dose <SEP> liminaire <SEP> active
<tb>  <U>I</U>
<tb>  (a) <SEP> C113 <SEP> <B>0 <SEP> C2115</B> <SEP> 10-7
<tb>  (b) <SEP> C113 <SEP> <B>0</B> <SEP> n <SEP> C3117 <SEP> 1,5.10-7
<tb>  <B>(c) <SEP> C113 <SEP> O <SEP> lso <SEP> C3117 <SEP> 10-7</B>
<tb>  (d) <SEP> C113 <SEP> S <SEP> C113 <SEP> 2.10-7
<tb>  (e) <SEP> C113 <SEP> S <SEP> C2115 <SEP> 2.10-7
<tb>  (f) <SEP> C113 <SEP> S <SEP> n <SEP> C3117 <SEP> ! <SEP> 2.10-c
<tb>  (g) <SEP> C113 <SEP> S <SEP> iso <SEP> C3117 <SEP> 2.10-e
<tb>  (h) <SEP> C211;

  , <SEP> i <SEP> S <SEP> CA <SEP> 2.10-7       Les substances (a) et (e) ont été étudiées en serre sur puceron vert du pêcher     (Myzus          persicae)        et        ils        ont        fait        preuve        d'une        bonne        activité        (90    -     100        %        de        mortalité)

          à_        la        dose        de     25 à 50g par hectolitre.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I. Procédé de préparation de nouveaux dé rivés phosphorés de la y-pyrone répondant à la formule générale EMI0006.0039 dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre, Y étant un atome d'un élément non métallique, apte à réagir comme élément monovalent, Rr un atome d'hydrogène ou un groupement alcoyle ne contenant pas plus de quatre atomes de carbone, et R2 et R.3 sont identiques ou différents et représentent cha cun un groupement alcoyle ne contenant pas plus de quatre atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir un sel de formule générale EMI0006.0043 dans laquelle R2,

   R3 et X ont chacun les mê mes significations que ci-dessus et<I>Me</I> repré sente un métal alcalin avec un dérivé de lay- pyrone de formule générale EMI0007.0005 dans laquelle Z représente un atome ou un reste s'éliminant sous forme d'un composé MeZ et<I>Y</I> et<I>RI</I> ont les significations définies ci- dessus. II. Utilisation comme pesticide des déri vés obtenus par le procédé selon la revendica tion I.