BE563341A

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Publication number: BE563341A
Authority: BE
Priority date: 1956-12-21
Also published as: DE1036846B; CH364773A; FR1188859A

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
pylique de constitution suivante : 

  

 <EMI ID=2.1> 


  
 <EMI ID=3.1> 

  
pyliques ainsi obtenus peuvent, également par des méthodes connues, être chlorés avec du chlorure de thionyle, obtenant à partir de l'alcool secondaire le chlorure secondaire correspondant. Dans le cas du composé éthylmercapto on obtient les composés suivants A et B 

  

 <EMI ID=4.1> 


  
On peut obtenir aisément les produits de réaction des chlorures d'acides dialcoylthionophosphoriques avec les alcools A en présence d'un agent fixateur d'acide (par exemple de la pyridine). Les chlorures B réagissent aisément avec les acides dialcoylthiol- ou dialcoylthionothiolphosphoriques, ou leurs sels, obtenant en l'occurrence les esters isomères thiol- ou thiol-thionophosphoriques analogues.

  
Les produits du procédé, obtenables de manière simple conformément à l'invention, se caractérisent par une excellente activité insecticide de contact. En même temps ces nouveaux composés développent une ac-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
actifs dans le cas des.espèces de mites fileuses qui présentent déjà une certaine résistance envers les esters phosphoriques. L'application des nouveaux composés se fait de la manière usuelle pour les esters phosphoriques de constitution analogue, à savoir le plus souvent en combinaison avec les agents d'épandage ou de dilution usuels solides ou liquides.

  
Les exemples suivants expliquent le procédé.

  
EXEMPLE 1.

  

 <EMI ID=6.1> 


  
 <EMI ID=7.1>   <EMI ID=8.1> 

  
fois. On sépare-la solution chloroformique, on la sèche avec du sulfate de sodium et on élimine le solvant par distillation. On obtient ainsi 42 g du nouvel ester sous la forme d'une huile brun clair, insoluble dans l'eau. Même sous vide poussé le nouvel ester ne distille pas.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
EXEMPLE 2.

  

 <EMI ID=10.1> 


  
 <EMI ID=11.1> 

  
60 [deg.]C) tout en agitant à 45[deg.]C à une solution de 35 g de diéthylthiolphosphate d'ammonium dans 150 cm3 d'alcool anhydre. On maintient le produit de réaction pendant 20 heures à 60[deg.]C tout en agitant. Après cette période on refroidit à la température ordinaire. Le sel d'ammonium précipité est séparé par filtration et on élimine ensuite le solvant par distillation. Le résidu obtenu est repris dans 100cm3 d'éther et lavé à deux reprises chaque fois avec 40 cm3 d'eau. On sèche la solution étherée avec du sulfate de sodium. Après avoir chassé l'éther par distillation on obtient 36 g du nouvel ester sous la forme d'une huile jaune insoluble dans l'eau, non distillable même sous un vide poussé.

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Les mites fileuses sont encore tuées à 100% à des concentrations de 0,001%. Les pucerons de même sont tués à 100% à des concentrations de 0,001%. En outre le composé présente une activité systémique prononcée.

  
EXEMPLE 3.

  

 <EMI ID=13.1> 


  
On dissout 29 g d'acide diéthyldithiophosphorique dans une solution d'

  
 <EMI ID=14.1> 

  
température ordinaire, on sépare par filtration sous vide le chlorure de sodium obtenu et on chasse le solvant par distillation. Le produit brut obtenu est clarifié par filtration sur du charbon actif. On obtient 34 g du nouvel ester sous la forme d'huile brun clair insoluble dans l'eau. Le composé n'est pas distillable, même sous! vide poussé,

  
Rendement 72,5% de la théorie. 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Les mites fileuses sont tuées à 100% avec des solutions aqueuses qui contiennent 0,01% du composé. En outre le composé exerce une action ovicide marquée sur les oeufs des mites fileuses. Les pucerons sont encore tués à
60% à des concentrations de 0,0001%.

  
EXEMPLE 4.

  

 <EMI ID=16.1> 


  
On mélange 38 g de monochlorure d'acide diéthylthionophosphorique 'avec

  
 <EMI ID=17.1> 

  
sout le prodiut de réaction dans 120 cm3 de chloroforme. La solution chloroformique est extraite par agitation avec 100 cm3 d'eau glacée et 15 cm3 d'acide chlorhydrique concentré. On'sépare alors la phase aqueuse et on

  
 <EMI ID=18.1> 

  
d'eau. Après séchage de la solution chloroformique sur du sulfate de sodium on chasse par distillation le solvant. On maintient encore le résidu pendant 2 heures à une température de bain de 110[deg.]C sous une pression de 2,5 mm. On obtient ainsi 65 g du nouvel ester sous la forme d'une huile brune insoluble dans l'eau que l'on n'arrive pas à distiller, même

  
 <EMI ID=19.1> 

  
DL 0 chez le rat per os : 100 mg/kg.

  
Les mites fileuses et les pucerons sont tués à 100% avec des solutions à 0,01%. Les solutions à 0,1% tuent de même à 100% les chenilles.

  
EXEMPLE 5.

  

 <EMI ID=20.1> 


  
On mélange 32 g de monochlorure d'acide diéthylthionophosphorique et 27

  
 <EMI ID=21.1> 

  
alcool 3-chloro-l-cyano-isopropylique et du sel sodique de l'isopropylmercaptan en solution alcoolique ;

  
P.E. 0,01 mm/87-88[deg.]C). Tout en agitant on ajoute goutte à goutte à ce mélange 15 g de pyridine anhydre. Puis on agite le produit de réaction pendant 5 heures à 55[deg.]C. Après déclin de la réaction on ajoute le mélange

  
de réaction à 120 g de glace à laquelle on a ajouté 10 g d'acide chlorhydrique concentré. L'huile qui s'est séparée est reprise dans du chlorure de méthylène et lavée plusieurs fois à l'eau. Après séchage et enlèvement du solvant par distillation on chauffe pendant peu de temps le rési&#65533;

Claims

du à une température de bain de 110[deg.]C sous une pression de 0,01 mm. On obtient ainsi 44 g du nouvel ester sous la forme d'une huile brune insoluble dans l'eau, indistillable même sous vide pousse. <EMI ID=22.1>

EXEMPLE 6.

<EMI ID=23.1>

<EMI ID=24.1>

le produit de réaction pendant 24 heures à 60-65[deg.]C, puis on refroidit à la température ordinaire et on sépare par filtration sous vide le chlorure d'ammonium obtenu. Dans le filtrat on élimine le solvant par distillation.

Le résidu obtenu est dissous dans 100 cm3 d'éther; on agite la solution éthérée à deux reprises avec chaque fois 40 om3 d'eau. Après séparation de la couche aqueuse on sèche la solution étherée avec du sulfate de sodium. Après enlèvement par distillation du solvant on maintient le résidu à une température de bain de 130[deg.]C sous un vide de 0,01 mm. On obtient

<EMI ID=25.1>

non plus distillable, même sous vide poussé. Les pucerons et les mites fileuses sont encore tués avec certitude à l'aide de solutions à 0,001%.

<EMI ID=26.1>

EXEMPLE 7.

<EMI ID=27.1>

On dissout 23,5 g d'acide diéthylthionothiolphosphorique dans 100 om3 de

<EMI ID=28.1>

On complète la réaction pendant 7 heures tout en agitant à 70 [deg.]C. Après le traitement comme à l'ordinaire on obtient 21 g du nouvel ester sous

<EMI ID=29.1>

vide poussé. Rendement de 52% de la théorie. Les pucerons sont encore tués avec certitude avec des solutions à 0,0001%. Les solutions à 0,01% tuent les mites fileuses à 100%.

REVENDICATIONS.

1.- Procédé de préparation d'esters thiophosphoriques, caracté-

<EMI ID=30.1> pyliques avec des chlorures d'acides dialcoyl-thionophosphoriques en présence

<EMI ID=31.1>