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Info

Publication number: BE559968A
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Description


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  La présente invention est relative à des nouveaux esters de l'acide thiophosphorique et à un procédé pour les obtenir ; elle se rapporte plus particulièrement aux composés suscep- tibles d'être représentés par la formule générale suivante, 
 EMI1.1 
 

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 dans laquelle R1 et R2 remplacent des radicaux alcoyle, de préférence des radicaux alcoyle inférieurs, identiques ou différents, et X désigne de l'hydrogène ou alcoyle, de pré- férence méthyle. 



  Les nouveaux composés peuvent être obtenus en faisant réagir 
 EMI2.1 
 des dialcoyl-ehloro-thionophosphates avec des 3-halogne-oxy- coumarines qui peuvent être substituées dans la position   4   par un radical alcoyle. La réaction est exécutée en présence d'un agent fixant les acides, à des températures élevées, de préférence à une température comprise entre 50 et 100 C La réaction est effectuée de préférence en présence d'un diluant      dans lequel les   3-halogêne-oxycoumarines   entrent facilement en solution. Comme solvants se sont avérées particulièrement appropriées des cétones, par exemple l'acétone, la méthyl- éthylcétone, la méthylpropylcétone, etc.

   Pour accélérer la réaction on peut ajouter au mélange de réaction une petite quantité de poudre de cuivre à l'état finement divisé. 



  Les nouveaux composés se présentent en majeure partie sous . forme de substances incolores cristallisant bien. Ils se dis- tinguent par une excellente activité insecticide en partiou- lier contre les larves de moucherons et les parasites du cotonnier, tels les coléoptères du cotonnier (anthonomus grandis et heliothis obsoleta), tout en étant peu toxiques à l'égard des animaux à sang chaud. 

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  L'activité insecticide déployée contre les larves de moucherons par quelques-uns des nouveaux composés est illustrée dans le tableau suivant! 
 EMI3.1 
 Composés concentration larves de moucherons tuées dans la propor- tion de CH ,,-5 o,oooooi oo c3-0¯ oo 0,000001 % 100 % 3 /p-O-a 'OO 0,000001 100 3 C2H5s 0,000001 100 % 02H50 S \1 CO 0,000001 jÉ 100 % ?5 -Cl CH3 8 o2H io -.o- S ; o 0,00001 % 100 % 02H 5 0 o 0,00001 100 C2H50 c* " ' CH3 par comparaison au composé: 8 C2H50p-0- 0 0,01 % 100 96 C2H0 1 CH3 

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Exemple 1: 84 g de 3-chloro-4-méthyl-7-oxycoumarine sont finement pul- vérisés et mis en suspension dans 400 ce de méthyléthylcétone. 



  A la suspension on ajoute 42 g de carbonate de potassium an- hydre tamisé et 2 g de poudre de cuivre. Ensuite on y fait couler 66 g de diméthylchlorothionophosphate à 75 C en agi- tant, et on maintient cette température encore 3 heures en- viron en continuant a agiter. Ceci fait, le mélange est refroidi, les sels sont séparés par filtration et le filtrat est débarrassé du solvant par évaporation. Le résidu solide obtenu est recristallisé dans l'alcool méthylique. On obtient 110 g de l'ester diméthylthiophosphorique de la   4-méthyl-3-   chloro-7-oxycoumarine.

   Le composé cristallise sous forme d' aiguilles incolores et présente   loint   de fusion de 108 c Il répond à la formule générale, suivante: 
 EMI4.1 
   ..Exemple  2: 84 g de 3-chloro-4-méthyl-7-oxycoumarine sont mis en suspen- sion dans 400 ce de méthyléthyloétone. A la suspension on ajoute 42 g de carbonate de potassium pulvérisé et tamisé et 

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 2 g de poudre de cuivre. Ensuite on y fait couler 72 g de   diéthylchlorothionophosphate   à 75 C, en agitant. On maintient la température encore 15 minutes à 75 - 85 C, en continuant à agiter. Ceci fait, le mélange est refroidi, les sels sont séparés par filtration, le solvant est évaporé et le résidu est recristallisé dans l'alcool éthylique.

   On obtient ainsi 105 g de l'ester diéthylthiophosphorique de la 4-méthyl-3- chloro-7-oxycoumarine au point de fusion de 95 C. Le nouveau composé répond   à   la formule suivante: 
 EMI5.1 
 
Exemple 3: 47 g de 4-méthyl-3-bromo-7-oxycoumarine sont dissous dans 150 ce de   méthylpropylcétone.   A la solution on ajoute 21 g de carbonate de potassium finement pulvérisé et 1 g de poudre de      cuivre. Ensuite on y ajoute 36 g de diéthylchlorothionophos- phate à 8500 et on maintient encore 12 heures à ladite tempéra- ture. Après le traitement usuel, on obtient 50 g de l'ester diéthylthiophosphorique de la 4-méthyl-3-bromo-7-oxycoumarine. 



  Recristallisée dans de l'alcool, la nouvelle substance présente le point de fusion de 105 C. Sa constitution est la suivante: 

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 EMI6.1 
 
Revendications: 1  A titre de   produits   industriels nouveaux, des composés sus= ceptibles d'être représentés par la formule générale suivante: 
 EMI6.2 
 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

dans laquelle R1 et R2 remplacent des radicaux alcoyle, de préférence des radicaux alcoyle inférieurs, identiques ou différents, et X désigne de l'hydrogène ou alcoyle, de pré- férence méthyle.

2 Procédé de production de nouveaux esters de l'acide phos- phorique, consistant à faire réagir des dialcoyl-chloro- thionophosphates à température élevée, en présence d'un agent fixant l'acide, de préférence dans un diluant et en présence d'une faible quantité de poudre de cuivre finement divisée, avec des 3-halogéne-oxycoumarines qui peuvent être substi- tuées dans la position 4 par un radical-alcoyle. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.