<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der For mel
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mit 3,3'-Dichloi#-4,4'-diaminodiphenyl konden siert.
Das neue Pigment bildet ein oranges Pul ver, das sich in konz. Schwefelsäure mit rubin roter Farbe löst. Es gibt in Kunststoffen, insbesondere in Polyvinylchlorid eingefärbt, ein rotstichiges Orange. Die Färbung in Poly- vinylchlorid ist sehr gut migrationseeht.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenieren- den Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure- Chlorid kann z.
B. mittels Phosphorpentachlo- rid oder besonders vorteilhaft mittels Thionyl- chlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lö sungsmittel, wie Mono- oder einem Dichlor- benzol, Tolüol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechlo ride können aus dem Reaktionsgemisch, in wel chem sie wie angegeben hergestellt wurden, ab geschieden und gegebenenfalls umkristallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbeson dere wenn zur Herstellung des Säurehalogeni- des Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theo retisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 163 Teile des Farbstoffes aus diazotiertein 1-Amino-2-chlorbenzol und 2-Oxynaphthalin- 3-carbonsättre werden in 3600 Volumteilen Chlorbenzol suspendiert und unter Abdestil- lieren des eventuell noch vorhandenen Was sers zum Kochen erhitzt. Sobald das Chlor benzol klar abläuft, wird auf etwa 70 ab gekühlt. Es werden 85 Teile Thionylchlorid zugegeben und am Rückfluss gekocht, bis sich keine nennenswerten Mengen Salzsäure mehr entwickeln. Dies ist nach etwa einer Stunde der Fall.
Dann wird heiss filtriert und er kalten gelassen. Die ausgefallenen dunkel- bronzierenden Kristalle des Säurechlorides werden abgesaugt, mit Chlorbenzol gewaschen und bei 60 bis 65 im Vakuum getrocknet.
34,5 Teile des so erhaltenen Chlorides wer den mit 400 Volumteilen wasserfreiem Chlor benzol, 5 Volumteilen Pyridin und 12,6 Teilen 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl, gelöst in 50 Teilen Chlorbenzol, 10 Stunden am Rück fluss gekocht, heiss abgesaugt. und mit heissem Chlorbenzol gewaschen, bis die Chlorbenzol lösung fast farblos abläuft, mit etwas Alkohol nachgewaschen und im Vakuum bei 80 bis 90 getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-dichloro # -4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms an orange powder that is in conc. Sulfuric acid dissolves with a ruby red color. There is a reddish-tinged orange in plastics, especially when colored in polyvinyl chloride. The coloring in polyvinyl chloride is very easy to migrate.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for.
B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be separated from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if necessary, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, it is possible to dispense with a deposition and to carry out the condensation immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. For the practical implementation of the reaction, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 163 parts of the dye from diazotized 1-amino-2-chlorobenzene and 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid are suspended in 3600 parts by volume of chlorobenzene and heated to the boil while distilling off any water that may still be present. As soon as the chlorine benzene runs off clear, it is cooled to about 70. 85 parts of thionyl chloride are added and the mixture is refluxed until no more significant amounts of hydrochloric acid develop. This is the case after about an hour.
Then it is filtered hot and left cold. The precipitated dark bronzing crystals of the acid chloride are filtered off with suction, washed with chlorobenzene and dried at 60 to 65 in vacuo.
34.5 parts of the chloride thus obtained who with 400 parts by volume of anhydrous chlorine benzene, 5 parts by volume of pyridine and 12.6 parts of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl, dissolved in 50 parts of chlorobenzene, reflux for 10 hours cooked, vacuumed hot. and washed with hot chlorobenzene until the chlorobenzene solution runs off almost colorless, washed with a little alcohol and dried in vacuo at 80 to 90.