Verfahren zur Herstellung eines kupferhaltigen Azofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen kupferhaltigen Azofarbstoff ge- langt, wenn man das aus den beiden Verbin dungen der Formeln
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durch Kondensation in wässrigem, alkali- hydroxydhaltigem Medium erhältliche Produkt in der Weise mit kupferabgebenden Mitteln behandelt,
dass unter Aufspaltung der in der o - Oxy - o' - alkoxygruppierung befindlichen Alkoxygruppe der pro Parbstoffmolekül 1 Atom komplex gebundenes Kupfer enthal tende o,o'-Dioxyazokupferkomplex entsteht.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pul ver, welches sich in Wasser mit rotbrauner Farbe löst und Baumwolle in rotbraiuien Tö nen von ausgezeichneter Lichtechtheit Tärbt.
Zur Kondensation der beiden Verbindun gen der Formeln (1) und (2) in wässrigem, alkalihydroxydhaltigem Medium verwendet man zweckmässig eine 2- bis 8 % ige Alkali hydroxydlösung und führt diese Umsetzung während längerer Zeit, z. B. 5 bis 24 Stunden bei erhöhter Temperatur durch, beispielsweise in offenem Gefäss bei Siedetemperatur des Re aktionsgemisches und unter Rückflusskühlung oder bei noch höheren Temperaturen und unter Druck.
Als kupferabgebendes Mittel wird vorteil haft ein Kupferammin verwendet. Es emp fiehlt sich, die Kupferung mit einem nicht allzu grossen Überschuss über die für die Ein führung eines einzigen Kupferatoms benötigte Menge des Kupferammins durchzuführen und das so erhaltene Produkt dann einer gelinden Behandlung in saurem Medium zu unterwer fen, welche auf das an die o,o'-Dioxyazogruppe gebundene Kupfer keine Wirkung ausübt, jedoch aus dem teilweise entstandenen o-Oxy= carbonsäurekupferkomplex das Kupfer ab spaltet.
Beispiel: 57,1 -Teile des durch Kuppeln von diazo- tierter 4-Nitro-V- aminostilbendisulfonsäure mit 1-Oxybenzol-2-carbonsäure in alkalischem Mittel erhaltenen Azofarbstoffes werden mit 47 Teilen des Aminodisazofarbstoffes der Formel
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(erhältlich durch Kupplung von diazotierter 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure mit 1- Amino-3-methoxybenzol,
Weiterdiazotieren des erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes und Kup peln mit Amino-3-methylbenzol) und 1000 Tei len 6 % iger Natriiunhydroxydlösung 15 Stun den zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen wird von einem schwer löslichen Nebenprodukt abfiltriert, das Filtrat mit Salzsäure neutrali siert und der Farbstoff durch Zusatz von Na triumchlorid ausgesalzen und abfiltriert.
Die Paste wird in 2000 Teilen Wasser unter Zusatz von 40 Teilen Monoäthanolamin gelöst und mit einer ammoniakalischen Kup- fersulfatlösung aus 25 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat versetzt -und 8 Stunden auf 90 bis 95 erhitzt.
Der Farbstoff wird alsdann ausgesalzen, abfiltriert. Zwecks Entfernung von allfällig vorhandenem, komplex an den o- Oxycarbonsäurerest gebundenem Kupfer wird der Farbstoff in 500 Teile 5 % ige Natrium chloridlösung eingetragen und Salzsäure bis zur schwach kongosauren Reaktion zugegeben. Man rührt 15 Minuten bei 60 bis 70 , filtriert und trocknet und setzt zweckmässig vor dem Pulverisieren etwas Natriumearbonat zu.
Process for the production of a copper-containing azo dye. It has been found that a valuable copper-containing azo dye can be obtained from the two compounds of the formulas
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products obtainable by condensation in an aqueous medium containing alkali hydroxide are treated with copper-releasing agents,
that with splitting of the alkoxy group in the o - oxy - o '- alkoxy group, the o, o'-dioxyazo copper complex containing 1 atom of complex bonded copper per parabut molecule is formed.
The new dye forms a dark powder which dissolves in water with a red-brown color and dyes cotton in red-brown tones of excellent lightfastness.
For the condensation of the two compounds of the formulas (1) and (2) in an aqueous, alkali hydroxide-containing medium, a 2 to 8% alkali hydroxide solution is advantageously used and this reaction is carried out for a long time, e.g. B. 5 to 24 hours at elevated temperature by, for example in an open vessel at the boiling point of the Re action mixture and under reflux cooling or at even higher temperatures and under pressure.
A copper amine is advantageously used as the copper-releasing agent. It is advisable to carry out the copper plating with a not too large excess over the amount of copper amine required for the introduction of a single copper atom and then to subject the product thus obtained to a gentle treatment in an acidic medium, which is based on the Copper bound to the o'-dioxyazo group has no effect, but splits off the copper from the partially formed o-oxy = carboxylic acid copper complex.
Example: 57.1 parts of the azo dye obtained by coupling diazo-tated 4-nitro-V-aminostilbenedisulfonic acid with 1-oxybenzene-2-carboxylic acid in an alkaline agent are mixed with 47 parts of the amino disazo dye of the formula
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(obtainable by coupling diazotized 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid with 1- amino-3-methoxybenzene,
Further diazotization of the aminomonoazo dye obtained and Kup peln with amino-3-methylbenzene) and 1000 parts 6% sodium hydroxide solution heated to boiling for 15 hours. After cooling, a sparingly soluble by-product is filtered off, the filtrate is neutralized with hydrochloric acid and the dye is salted out by adding sodium chloride and filtered off.
The paste is dissolved in 2000 parts of water with the addition of 40 parts of monoethanolamine and mixed with an ammoniacal copper sulfate solution of 25 parts of crystallized copper sulfate and heated to 90 to 95 hours for 8 hours.
The dye is then salted out and filtered off. In order to remove any copper that is complexly bound to the o-oxycarboxylic acid residue, the dye is added to 500 parts of 5% sodium chloride solution and hydrochloric acid is added until the Congo acidic reaction is weak. The mixture is stirred for 15 minutes at 60 to 70, filtered and dried and a little sodium carbonate is expediently added before pulverization.