CH297018A - Verfahren zur Herstellung eines Zwischenproduktes. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Herstellung    eines     Zwischenproduktes.       Es wurde     uefunden,    dass man zu einem  wertvollen Zwischenprodukt gelangt, wenn       in < in    ein     '_',4-Dinitro-l-halogenbenzol-6-sulfon-          .iiui,earni(1    mit einem     Erdalkaliliy        droxyd    be  handelt und in dem erhaltenen     2,4-Dinitro-l-          oxy-benzol-6-sulfonsäureamid    die in     2-Stellung     befindliche Nitrogruppe zur     Aminogruppe     reduziert.  



  Das so erhältliche neue     Zwischenprodukt,     (las     4-Nit.ro-2-amino-l-oxy-benzol-6-sulfon-          s;iureamid,        bildet    ein     gelbbraunes        Pulver,

      das       dureh        Unilösen    aus wässriger N     atriumearbonat-          löstin        g    und     Ansäuern    in reiner Form     erhält-          licli    ist und     getroektiet    bei 201  unter     Zerset-          zunf-        sehmilzt.    Es eignet sieh zur Herstellung  von Farbstoffen.  



  Die als Ausgangsstoffe dienenden 2,4  1     )iiiitro    -1-     lialogen-lienzol        -6-stilfonsäureamide          sind    ebenfalls neue Verbindungen, die     man     erhalten kann durch Umsetzen von     2,4-Dinitro-          l-lizilogen-lienzol-6-sulfonsäurelialogeniden,    wie       '?,4-Dinitro-l-bronr-benzol-6-sulfonsäurebromid     oder     2,4-Dinitro-l-brom-benzol-6-sulfonsäure-          eblorid    und vor allem     2,4-Dinitro-l-chlor-ben-          zol-6-snli'on"iiureeliloricl,    mit.

       Ammoniak.    Die  2,4 -     Dinitro        -1-halogen-    Benzol - 6 -     sulfonsäure-          balogenide    können     ihrerseits    aus den     entspre-          ebenden        2,

  4-Dinit@o-1.-halogen-benzol-6-sulfon-          @iiuren    durch     Behandlung    mit den zur     Uni-          wandlung    von     Sulfonsäuren    in die     entspre-          (-lienden        Säurehalogenide        gebräuehlichen    Mit  <B>1</B>     eln,    wie z.     B.        PBrs,        PCl5,        POCl3,    hergestellt  werden;

   besonders gute Resultate erhält man       finit        Chlor,sulfonsäure.    Die Umsetzung der so    erhältlichen     2,4-Dinitro-1-halogen-benzol-6-          sulfonsäurehalogenide    mit Ammoniak wird  vorteilhaft in     wässrigein    Medium durchge  führt.  



       Zum    Austausch des in     1-Stellung    der so  erhältlichen     Amide    befindlichen Halogenatoms  gegen eine     Oxygruppe    wird als     Erdalkali-          hydroxyd    z. B.     Bariumhydroxyd,vorzugsweise     aber     Calciumhvdroxyd,    in der Wärme, vor  teilhaft bei Siedetemperatur des     Reaktions-          gemisches,    verwendet.  



  Die     Recluhtion    der in dem so erhaltenen       1,4-Dinitro-l-oxY-benzol-6-sulforisäureamid    in       2-Stellung        gebundenen    Nitrogruppe zur       Aminogruppe,    ohne gleichzeitige Reduktion  der in     4-Stelhing    befindlichen     Nitrogruppe     kann nach an sieh bekannten Methoden, z. B.  mit Hilfe von     Alkalisulfhydraten,    wie     Na-          t.riumsulfhydrat,    oder     Erdallzalisulfhydraten,     wie     Calcium-    oder     Magnesiumsulfhydrat,    er  -folgen.  



  <I>Beispiel:</I>  305 Teile 2,4 -     dinitro    -1-     clilor-benzol-6-sul-          fonsaures    Natrium werden in kleinen Anteilen  in 1200 Teile     Chlorsulfonsäure    unter     Rühren          hei        Zimmertemperatur    eingetragen,     und    das  Ganze wird vier Stunden auf 150 bis     155     er  lützt.

   Nachdem die Reaktionsmasse erkaltet  ist; wird     auf    3000 Teile     his    ausgegossen und  vom ausgefallenen     2,4-Dinitro-l-ehlor-benzol-          6-sulfonsäureehlorid        abfiltriert    (Schmelzpunkt  des aus Äther     unikristallisierten    Produktes  104 bis 106 ).

   Die feuchte, mit Eiswasser neu  tral     gewasehene    Paste wird mit 200 Teilen      Wasser und 300 Teilen Eis     verrührt        lind          innert    einer Stunde 225 Teile 25 %     iges    Ammo  niak     zuggetropft.    Anschliessend wird einige       Stunden    weitergerührt, schliesslich mit Salz  säure angesäuert und     filtriert.    Der erhaltene  Filterkuchen des     2,4-Dinitro-l-chlor-benzol-          6-sulfonsäureamides    (Schmelzpunkt des aus  Essigsäure umkristallisierten     Produktes    188 bis  190 <B>)</B> wird in eine teilweise Lösung bzw.

   Sus  pension von 185 Teilen.     Calciumhy        droxyd    in  800 Teilen Wasser eingetragen und das Ganze  vier Stunden am     Rückfluss    erhitzt. N     aehdeni     man mit Salzsäure angesäuert hat, saugt man  das ausgefallene     ',4-Dinitro-l-oxy-benzol-6-          sulfonsäureamid    (Schmelzpunkt des aus Essig  säure umkristallisierten Produktes 231 bis  ?32 ) ab.

   Das Produkt wird bei 30  in 200  Teilen Wasser und 50 Teilen 30%iger     Na-          triumhydroxydlösung    gelöst und nach Zugabe  einer Lösung von 80 Teilen N     atriumsulf-          hydrat    in 100 Teilen Wasser 1 Stunde gerührt,  wobei ein Temperaturanstieg auf 60  statt  findet.     Naeh    dem Ansäuern mit Salzsäure  wird das erhaltene     4-1@Titro-2-amino-l-oxy-ben-          zol-6-sulfonsäureamid        abfiltriert.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines Zwischen produktes, dadurch gekennzeichnet, dass man ein 2,4-Dinitro-1-lialogen-benzol-6-sulfonsäure- amid mit einem Erdalkalihydroxs7d behandelt und im erhaltenen 2,4-Dinitro-l-oxy-benzol-6- sulfonsäureamid die in 2-Stellung gebundene Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert.

   Das so erhältliche neue Zwisehenprodukt, das 4-Nitro-2-amino-l-oxy-benzol-6-sulfon- säureamid, bildet ein gelbbraunes Pulver, das durch Umlösen aus wässriger Natriumcarbo- na.tlösung und Ansäuern in reiner Form er hältlich ist. und getrocknet bei '?01 unter Zer setzung schmilzt. Es eignet sich zur 1-I.erst.el- 1 ung von Farbstoffen. UNTERANSPRLCHE: 1.

   Verfahren gemäss Patentansprueh, da- dureh gekennzeichnet, dass man als Ausgangs- stoff' 2,4-Dinitro-l-ehloi--benzol-6-snlfonsäure- amid verwendet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Erdalkali- hydroxyd Calciumhydroxyd verwendet. 3.

   Verfahren gemäss Patentansprueh, da durch gekennzeiehnet, dass man die Reduktion der Nitrogruppe mittels eines Alkalisulf- liy drates in wä.ssrigem ä@ledium vornimmt.