CH291500A

CH291500A - Verfahren zur Herstellung eines Gemisches neuer Pyren-Kondensationsprodukte.

Info

Publication number: CH291500A
Authority: CH
Inventors: Limited Petrocarbon
Original assignee: Limited Petrocarbon
Priority date: 1949-08-16
Filing date: 1950-08-12
Publication date: 1953-06-30

Description

Verfahren zur Herstellung eines Gemisches neuer Pyren-Kondensationsprodukte. Es wurde gefunden, dass durch die Kon densation von Pyren und Phthalsäureanhy. drill oder ihrer Derivate neue Verbindungen er halten werden können, die wertvolle Zwischen produkte insbesondere bei der Herstellung von Küpenfarbstoffen sind.

Die Kondensation von- einem Molekül Pyren mit einem Molekül Phthalsäureanhy- drid unter Bildung der Monocarbonsäure dem Mono- (o-carboxybenzoyl) -pyren auch 1'yren-monophthaloylsäure genannt, oder unter Bildung von Mono-phthaloylpyren ist bereits bekannt (vergleiche J. W. Cook und L. C. Hewett. Chem. Soc. 1933, 400 bzw. das britische Patent Nr. 366472).

H. Vollmann, H. Becker, M. Correll und Il. Streeck (Annalen der Chemie 531, 128) zeigten ferner, dass in geringen Ausbeuten Di- phtaloyl-pyren oder ein Gemisch der Isomeren genannter Verbindung durch Erhitzen von Pv ren mit einem Überschuss von Phtalsäure- anhydrill in einer AhiminiuinchloridjNatriiun- chlorid-Schmelze auf 150 bis 160 C erhalten werden können.

Es wurde nun gefunden, dass durch Er hitzen von 1 Mol Pyren mit mindestens 2 Mol Phthalsäureanhydrid in einem inerten Lö sungsmittel bei Gegenwart von Aluminium chlorid auf eine Temperatur zwischen 50 und 100 C ein Gemisch von bisher unbekannten Dicarbonsäuren, und zwar isomere Pyren- diphtaloylsäuren bzw.

Di-(o-carboxybenzoyl)- pyr ene erhalten wird. Dieses Gemisch hat die wertvolle Eigen schaft, sich durch Behandlung mit einem sau ren Kondensationsmittel unter Ringschluss in guter Ausbeute in Dichinone überführen zu lassen, welche in alkalischer Natriumhydro- sulfitlösung eine bräunliche Küpe liefern.

Die erhaltene Mischung besteht aus zwei Komponenten. 3,8-Di- (o-carboxybenzoyl)- pyren, hellgelbe Kristalle vom Schmp. 305 bis 310 C (unter Zersetzung) und 3,10-Di-(o- carboxybenzoyl)-pyren, gelbe Kristalle vom Schmp. 325 C (unter Zersetzung).

Gegenstand des Patentes ist ein Verfah ren zur Herstellung eines Gemisches neuer Pyren-Kondensationsprodukte, welches da durch gekennzeichnet ist, dass ein Mol Pyren mit mindestens zwei Mol Phthalsäure-anhy- drid in einem inerten Lösungsmittel bei Ge genwart von Aluminiumchlorid auf eine Tem peratur zwischen 50 und 100 C erhitzt und als Endprodukt eine Mischung der beiden Isomeren:

3,8-Di- (o-carboxybenzoyl) -pyren, eine Substanz vom Schmp. 305 bis 310 C (unter Zersetzung), und 3,10-Di-(o-carboxy- benzoyl)-pyren, eine Substanz vom Schmp. 325 C (unter Zersetzung), erhalten wird, die als*Zwischenprodukt in der Herstellung von Küpenfarbstoffen verwendet werden soll.

Die erfindungsgemäss erhaltene Mischung besteht aus den beiden Isomeren mit der For mel I und II.

Bei der Durchführung des erfindungs gemässen Verfahrens wird vorzugsweise auf etwa 65 bis 85 C erhitzt und das Reaktions- gut eine Stunde auf genannter Temperatur gehalten, um eine befriedigende Ausbeute zu erhalten. Aluminiumchlorid wird zweck- mässig im Überschuss über die theoretisch er forderliche Menge verwendet.

Als inerte Lö sungsmittel eignen sich insbesondere Tetra- chloräthan und Trichlorbenzol.
EMI0002.0009
Beispiel 1: 40g Pyren und 70 g Phthalsäureanhydrid wurden verschmolzen und dem flüssigen Ge misch 210 g Tetracbloräthan zugesetzt. So dann wurden 130 g pulverförmiges Alumi niumchlorid bei einer Temperatur von etwa 50 C allmählich in kleinen Portionen dem Re- aktionsgrit beigefügt.

Das Ganze wurde 7. Stunde auf 70 C erhitzt. Nach Zusatz von verdünnter Salzsäure als Zersetzungsmittel wurde das Tetrachloräthan abdestilliert. Der Rückstand wurde mit Wasser gewaschen, in heisser verdünnter Natronlauge aufgelöst und die Lösung filtriert. Durch Zusatz von Salz säure zum Filtrat wurde das Gemisch von Dicarbonsäuren ausgefällt. Der abgenutschte Niederschlag wurde mit heisser Essigsäure ausgewaschen zwecks Entfernung gegenwär tiger Monocarbonsäuren.

Beispiel 2: 70 g Phthalsäiireanhydrid und 150 g pul- verförmiges wurden mit 320 g Trichlorbenzol auf 70 C erhitzt, wobei der Mischung allmählich 40 g Pyren zugefügt wurde. Das Gemisch wurde 1 Stunde auf 80 C erhitzt und dann mit kalter, verdünnter Salzsäure zersetzt. Das Lösungsmittel wurde mit Dampf abgetrieben und der Rückstand in verdünnter Natronlauge aufgelöst.

Die erhaltene Lösung wurde filtriert und zum heissen Filtrat Salzsäure gegeben. Der Nieder schlag wurde abgenutscht, mit Wasser ausge waschen und zwecks vollständiger Entfernung gegenwärtiger -Ionoearbonsäuren mit 500 g heisser Essigsäure behandelt. Der aus un gelösten Diearbonsäuren bestehende Rück stand wurde heiss abfiltriert.

In Beispiel 1 und 2 war die Ausbeute etwa 80 Gew. %o der verwendeten Menge Pyren. Das Produkt ist ein Gemisch von etwa 113 der Verbindung I und 213 der Verbin dung II.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Gemisches neuer Pyren-Kondensationsprodukte, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mol Pyren mit min destens zwei Mol Phthalsäure-anhydrid in einem inerten Lösungsmittel auf eine Tem peratur zwischen 50 und 100 C erhitzt und als Endprodukt eine Mischung der beiden Isomeren:

3,8 Di- (o-carboxybenzoyl) -pyren, eine Substanz vom Schmp. 305 bis 310 C (unter Zersetzung), und 3,10-Di-(o-carboxy- benzoyl-pyren, eine Substanz vom Schmp. 325 C (unter Zersetzung), erhalten wird, die als Zwischenprodukt in der Herstellung von Küpenfarbstoffen verwendet werden soll. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Reaktionsgut auf 65 bis 85 C erhitzt wird. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass Tetrachloräthan als inertes Lösungsmittel verwendet wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass Trichlorbenzol als inertes Lösungsmittel verwendet wird.