CH285679A - Procédé de préparation de la cyclodécanol-1-one-2. - Google Patents
Procédé de préparation de la cyclodécanol-1-one-2.Info
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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Description
Procédé de préparation de la cyclodécanol-1-one-2. On a indiqué au brevet principal N 281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur et avec de bons rendements, des cétols cycli ques 1,'2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le cycle, par condensation interne d'esters déri vant d'alcools aliphatiques inférieurs mono- hydroxylés et d'acides dicarboxyliques à chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre et y compris les deux groupes carboxyles, si l'on observe certaines conditions lors de l'exé cution de la réaction. Ces conditions sont avant tout: dilution appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu sion pratiquement complète d'oxygène. Elles sont décrites en détail au brevet, principal, lequel a pour objet un procédé de prépara tion de la cyclo-peiitadécanol-1-one-2, en par tant d'un ester de l'acide tridécaméthylène- 1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohy dr oxylé. Le présent, brevet additionnel a pour objet un procédé de préparation de la cyclo- décanol-1-one-2, composé nouveau, utilisable dans l'industrie des parfums. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide octaméthylène-1,8-di- carboxylique et d'un alcool aliphatique infé rieur monohydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren fermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mé lange réactionnel dans des conditions d'exclu sion pratiquement complète d'oxygène, le dé- rivé métallique formé étant. ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre. Les conditions d'exclusion d'oxygène peu vent avantageusement être telles que le poids total d'oxygène renfermé dans le mélange ré actionnel ne représente même pas le millième du poids de l'ester mis en ceuvre. On peut, par exemple, introduire au-des sus du mélange réactionnel aussi peu que pos sible d'azote titrant au plus 0,2 % d'oxygène. Contrairement au procédé revendiqué dans le brevet américain N 2228268, le procédé, objet de la présente invention, paraît donner de meilleurs rendements, si la. réaction n'est pas exécutée trop lentement et si la dilution d'est pas trop grande. L'exemple qui suit montre comment le procédé de l'invention peut être exécuté dans ses détails pratiques. On peut toutefois uti liser à la place d'azote d'autres gaz inertes ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le ben zène, le xylène, etc. On chauffe à environ 140 C 5,5 à 6 litres de xylène distillé sur du sodium, après avoir remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi ner toute trace d'eau, on distille d'abord 100 cms de xylène que l'on recueille dans un petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de réaction et on y introduit 48,3 g de so dium pur. On commence à agiter. Une série de bouchons et de robinets, reliés à une source d'azote absolu et sec, empêchent. l'introduc tion de toute trace d'oxygène pendant la ré- action. On ajoute alors, en deux heures qua rante-huit minutes, au reflux du xylène en ébullition, 129 g d'ester diéthylique de l'acide sébacique. La réaction est exothermique et in tensifie l'ébullition du xylène. Lorsque tout l'ester a été introduit, le mélange réactionnel est refroidi à 20 C. On ajoute lentement 150 cm3 d'alcool ordinaire, de telle manière que la température de réaction ne s'élève pas au-dessus de 30 C. Puis on sépare la couche alcaline inférieure et la. solution restante est lavée jusqu'à neutralité. A partir de ce mo ment seulement, le produit peut venir en con tact avec l'oxygène de l'air. Le solvant de la, solution neutre est distillé. On obtient 60,16 g (ou 70,8 % de la. valeur théorique) de pro- duits cycliques. 39,5 g ou 46,5 % de ceux-ci distillent sous 10 mm de Hg à. -(120)-124-- 127 C et cristallisent entièrement après re froidissement. Une fois recristallisée, la cyclo- décanol-1-onc-2 pure fond à 38-39 C. L'oxime correspondant fond à 99-100 C.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclodécanol- 1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lente ment un ester de l'acide octaméthylène-1,8-di- carboxylique et d'un alcool aliphatique infé rieur monohydr oxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren fermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mé lange réactionnel dans des conditions d'exclu sion pratiquement complète d'oxygène, le dé rivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre.La cyclodécanol- 1-one-2 obtenue fond à, 38-39 C et bout. à 124_-127 C sous 10 mm de H-; son oxime fond à 99-100 C; elle trouve des applications dans l'industrie des parfums. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3.Procédé selon la. revendication, caracté risé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction nel de l'azote titrant au plus 0,21/o d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant inerte est le xylène.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH285679T | 1947-10-16 | ||
CH281122T | 1947-10-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH285679A true CH285679A (fr) | 1952-09-15 |
Family
ID=25732066
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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CH285679D CH285679A (fr) | 1947-10-16 | 1947-10-16 | Procédé de préparation de la cyclodécanol-1-one-2. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH285679A (fr) |
-
1947
- 1947-10-16 CH CH285679D patent/CH285679A/fr unknown
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