CH285680A - Procédé de préparation de la cyclo-tridécanol-1-one-2. - Google Patents
Procédé de préparation de la cyclo-tridécanol-1-one-2.Info
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
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Description
Procédé de préparation de la eyclo-tridécanol-1-one-2. On a indiqué aux brevet principal N 281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur et avec de bons rendements, des cétols cycli ques 1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le cycle, par condensation interne d'esters déri vant d'alcools aliphatiques inférieurs mono- hydroxylés et d'acides dicarboxyliques à chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre et y compris les deux groupes carboxyles, si l'on observe certaines conditions lors de l'exé cution de la réaction. Ces conditions sont avant tout: dilution. appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu sion pratiquement complète d'oxygène. Elles sont décrites en détail au brevet principal. lequel a pour objet un procédé de préparation de la cy clo-pentadécanol-1-one-2, en partant d'un ester de l'acide tridécaméthylène-1,13- dicarboxyTique et d'un alcool aliphatique infé rieur monohydroxylé. Le présent brevet additionnel a pour objet un procédé de préparation de la cyclo-tri- décanol-1-one-2, composé nouveau, utilisable dans l'industrie des parfums. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide undécaméthylène-1,11-di- carboxylique et d'un alcool aliphatique infé rieur monohydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren fermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mé lange réactionnel dans des conditions d'exclu sion pratiquement complète d'oxygène, le dé- rivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre. Les conditions d'exclusion d'oxygène peu vent avantageusement être telles que le poids total d'oxygène renfermé dans le mélange réactionnel ne représente même pas le millième du poids de l'ester mis en aeuvre. On peut, par exemple, introduire au-dessus du mélange réactionnel aussi peu que possible d'azote titrant au plus 0,2% d'oxygène. Contrairement au procédé revendiqué dans le brevet américain N 2228268, le procédé, objet de la présente invention, paraît donner de meilleurs rendements, si la réaction n'est pas exécutée trop lentement et si la dilution n'est pas trop grande. L'exemple qui suit montre comment le procédé de l'invention peut être exécuté dans ses détails pratiques. On peut toutefois utili ser, à la place d'azote, d'autres gaz inertes ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le benzène, le xylène, etc. On chauffe à environ 140 C 5,5 à 6 litres de xylène distillé sur du sodium, après avoir remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi ner toute trace d'eau, on distille d'abord 100 cm3 de xylène que l'on recueille dans un petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de réaction et on y introduit 45,4 g de sodium pur. On commence à agiter. Une série de bou chons et de robinets, reliés à -une source d'azote absolu et sec, empêchent l'introduction de toute trace d'oxygène pendant la réaction. On ajoute alors, en une heure trente minutes, au reflux de xylène en ébullition, 142,9 g d'ester diéthylique de l'acide brassylique. La réaction est exothermique et intensifie l'ébulli tion du xylène. Lorsque tout l'ester a été in troduit, le mélange réactionnel est refroidi à 20 C. On ajoute lentement 150 cm3 d'alcool ordinaire, de telle manière que la température de réaction ne s'élève pas au-dessus de 30 C. Puis on sépare la couche alcaline inférieure, et la solution restante est lavée jusqu'à neu tralité. A partir de ce moment seulement, le produit peut venir en contact avec l'oxygène de l'air. Le solvant de la solution neutre est distillé. On obtient 96,7 g (ou 93,7%) de pro- duits neutres dont 70,8 g (ou 68,7% de la valeur théorique) distillent à 120-126 <B>(</B>139) C/0,2-0,3 mm Hg et cristallisent après refroidissement. Une fois recristallisée, la. cyclo-tridécanol-1-one-2 pure fond à 45-46 C et présente les constantes physiques suivantes: nD = 1,4786 d555 = 0,9840 Réfraction moléculaire MRD calculée pour EMI0002.0030 61,56 trouvée: 61,04. L'oxime correspondante fond à 98-99 C.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclo-tri- décarol-1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide -andéca- méthylène-1,11-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un sol- vaut inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mélange réactionnel dans des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, le dérivé métallique formé étant ensuite dé composé pour obtenir le cétol libre.La cyclo- tridécanol-1-one-2 obtenue fond à 45-46 C et bout à<B>120-1260</B> C sous 0,3 mm de Hg; son oxime fond à 98-99 C; elle présente les constantes physiques suivantes: np = 1,4786 dos = 0,9840 réfraction moléculaire 112RD = 61,04; elle trouve des applications dans l'industrie des parfums. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réactionnel de l'azote titrant. au plus 0,20% d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant inerte est le xylène.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH281122T | 1947-10-16 | ||
CH285680T | 1947-10-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH285680A true CH285680A (fr) | 1952-09-15 |
Family
ID=25732067
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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CH285680D CH285680A (fr) | 1947-10-16 | 1947-10-16 | Procédé de préparation de la cyclo-tridécanol-1-one-2. |
Country Status (1)
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CH (1) | CH285680A (fr) |
-
1947
- 1947-10-16 CH CH285680D patent/CH285680A/fr unknown
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