CH285676A - Procédé de préparation de la cyclohexadécanol-1-one-2. - Google Patents
Procédé de préparation de la cyclohexadécanol-1-one-2.Info
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
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Description
<B>Procédé de préparation de la</B> cyclohexadécanol-1-one-2. On a indiqué au brevet principal N 281122 que l'on peut obtenir, à l'état. pur et avec de bons rendements, des cétols cycli- ques 1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le cycle, par condensation interne d'esters déri vant d'alcools aliphatiques inférieurs mono- hydroxylés et d'acides dicarboxyliques à chaîne ouverte, dont la chaîne comporte en longueur de 10 à 18 atomes de carbone entre et y compris les deux groupes carboxyles, si l'on observe certaines conditions lors de l'exé cution de la réaction. Ces conditions sont avant tout: dilution appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclusion pratiquement complète d'oxygène. Elles sont décrites en détail au brevet prin cipal, lequel. a pour objet un procédé de pré paration de la cyclo-pentadécanol-1-one-2, en partant d'un ester de l'acide tridécaméthylène- 1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé. Le présent, brevet additionnel a pour objet un procédé de préparation de la cyclo- hexadécanol-1-one-2, composé nouveau, possé dant une légère odeur musquée, et qui trouve des applications dans l'industrie des par fums. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide tétra- décaméthylène-1,14-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergi quement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant. le mélange réactionnel dans des conditions d'exclusion pratiquement com plète d'oxygène, le dérivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre. Les conditions d'exclusion d'oxygène peu vent avantageusement être telles que le poids total d'oxygène renfermé dans le mélange ré actionnel ne représente même pas le millième du poids de l'ester mis en oeuvre. On peut par exemple introduire au-dessus du mélange réactionnel aussi peu que possible d'azote titrant au plus 0,2 % d'oxygène. Contrairement au procédé revendiqué dans le brevet américain N 2228268, le procédé, objet de la présente invention, paraît donner de meilleurs rendements, si la réaction n'est pas exécutée trop lentement et si la dilution n'est pas trop grande. L'exemple qui suit montre comment le procédé de l'invention peut être exécuté dans ses détails pratiques. On peut toutefois utili ser à la place d'azote d'autres gaz inertes ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le ben zène, le xylène, etc. On chauffe à environ 140 C, 5,5 à 6 litres de xylène distillé sur du sodium, après avoir remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi ner toute trace d'eau, on distille d'abord 100 cm3 de xylène que Won recueille dans un petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de réaction et on y introduit 65,6 g de sodium pur. On commence à agiter. Une série de bou chons et de robinets, reliés à une source d'azote absolu et sec, empêchent l'introduction de toute trace d'oxygène pendant la réaction. On ajoute alors, en une heure trente minutes, au reflux du xylène en ébullition, 206,9 g de thapsiate de diéthyle. La réaction est exo thermique et intensifie l'ébullition du xylène. Lorsque tout l'ester a été introduit, le mélange réactionnel est refroidi à 20 C. On ajoute lentement 150 cm3 d'alcool ordinaire, de telle manière que la température de réaction ne s'élève pas au-dessus de 30 C. Puis on sépare la couche alcaline inférieure et la solution restante est lavée jusqu'à neutralité. A partir de ce moment seulement, le produit peut venir en contact avec l'oxygène de l'air. Le solvant de la solution neutre est distillé. On obtient 146,17 g de produit neutre, dont 120,2 g (78,2 % du rendement théorique) distillent à 152-154 sous 0,12 mm de Hg. Le produit cristallise entièrement et fond à 52--56 C. Une fois recristallisé, il fond à 58-59 C. La cyclohexadécanol-1-one-2 obtenue possède une légère odeur musquée.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation de la cyclohexa- décanol-1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide tétra- décaméthylène -1,14 - dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un solvant. inerte, anhydre, chauffé, énergi quement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et. finement divisé, tout en maintenant le mélange réactionnel dans des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, le dérivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre.La cyclohexadécanol-1-one-2 obtenue fond à 58-59 C et bout à 152-154 C sous 0,12 mm de Hg; elle possède une légère odeur musquée; elle trouve des applications en parfumerie. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication, earacté- risé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3.Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction- nel de l'azote titrant, au plus 0,2 % d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant. inerte est le xylène.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH281122T | 1947-10-16 | ||
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Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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CH285676A true CH285676A (fr) | 1952-09-15 |
Family
ID=25732063
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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CH285676D CH285676A (fr) | 1947-10-16 | 1947-10-16 | Procédé de préparation de la cyclohexadécanol-1-one-2. |
Country Status (1)
Country | Link |
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-
1947
- 1947-10-16 CH CH285676D patent/CH285676A/fr unknown
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