CH192575A - Procédé pour la préparation du 4,6-dinitro-2,3,5-triméthyl-1-tertiaire-butyl-benzène. - Google Patents

Description

  Procédé pour la préparation du     4,6-dinitro-2,3,6-triméthyl-1-tertiaire-butyl-benzène.       La présente invention concerne un pro  cédé pour la préparation du     4,6-dinitro-2,3,5-          triméthyl-1-tertiaire-butyl-benzène.     



  Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  soumet à la nitration le     tertiaire-butyl-pseu-          documène    puis en ce que l'on purifie et cris  tallise le produit nitré jusqu'à l'obtention de  cristaux jaune clair fondant à 136-136,5   C  et possédant une odeur ressemblant à celle  du musc.  



  La formule de ce nouveau corps est la  suivante:  
EMI0001.0006     
    On sait que l'un des groupes nitro dans  le musc     gylène     
EMI0001.0008     
    peut être remplacé par     COCH3,        CN,    CHO,       N3    ou par un halogène sans que l'odeur  caractéristique de musc du produit soit dé  truite.  



  Avant la présente invention il n'a cepen  dant pas été réalisé que l'un des groupes  nitro dans la formule ci-dessus pouvait être  remplacé par un groupe méthyle pour donner  un produit possédant une odeur ressemblant  au musc.  



  Or, on a trouvé     qu'en        soumettant    à la ni  tration le     tertiaire-butyl-pseudooumène,    corps  inconnu jusqu'ici, on obtient un dérivé     dinitré     cristallin possédant une odeur ressemblant au  musc.      Ce dérivé est un corps nouveau et est pré  cisément le     4,6-dinitro-2,3,5-triméthyl-1-ter-          tiaire-butyl-benzène    mentionné ci-dessus. Il  peut trouver une utilisation dans la fabrica  tion des parfums, des savons, etc.  



  Le     tertiaire-butyl-pseudocumène    employé  comme matière première dans le présent pro  cédé peut être préparé selon l'un ou l'autre  des exemples     suivants     <I>Exemple 1:</I>  On ajoute 65 g de chlorure de     tertiaire-          butyl,    en agitant     constamment,    à une suspen  sion de 5 g de chlorure anhydre     d'aluminium     ou de chlorure ferrique dans 300 g de     pseu-          documène    à une température d'environ 5 à  10   C. Lorsque la réaction est terminée, le  mélange est lavé avec de l'eau jusqu'à dispa  rition de l'acide et des sels inorganiques.

    L'excès de     pseudocumène    est éliminé par dis  tillation et le     tertiaire-butyl-pseudocumène     qui reste est distillé dans le vide; on recueille  la fraction bouillant à 92   dans un     vide    de  3,5 mm.  



  En travaillant à une température plus  élevée, le chlorure de fer ou     d'aluminium     peuvent être remplacés par le tétrachlorure  d'étain ou de titane.  



  <I>Exemple 2:</I>  On ajoute en     agitant    à 1380 g d'acide sul  furique à 93 %, préalablement refroidi à  <B>-10'</B> C, une     solution    de 120 g d'alcool     bu-          tylique    tertiaire dans 410 g de     pseudocumène     en maintenant la température entre<B>-10'</B> et  0   C.  



  Le mélange est versé sur de la glace et  l'huile qui se sépare est débarrassée de l'acide  par lavage et     distillée    comme cela est décrit  dans l'exemple 1.  



  <I>Exemple 3:</I>  On mélange 1750 g de     1,3-diméthyl-5-          tertiaire-butyl-benzène,    appelé plus loin       butyl-gylène,    180 g de     para-formaldéhyde     (ou une quantité     équivalente    de la solution       commerciale    de     formaldéhyde    à<B>37%)</B> et  650 g- d'acide chlorhydrique à<B>31%</B> et l'on       chauffe    à 50   C.     Ensuite,    on ajoute en agi-    tant constamment 1200 g d'acide sulfurique  à 82 %. Après 5 à 6 heures d'agitation à  50-70   C, la     formaldéhyde    a disparu et le  mélange de réaction est refroidi.

   La couche  acide est évacuée, tandis que la couche hui  leuse est lavée avec de l'eau jusqu'à     élimina-          tion    complète d'acide puis distillée, de préfé  rence dans le vide. L'excès de     butyl-xylène     passe d'abord puis, sous un vide de 4     mm    de  mercure, on     récolte    le chlorure de     2,4-dimé-          thyl-6-tertiaire-butyl-benzyle        bouillant    à       117-120'    C. Ce produit se solidifie bientôt  en     rhombes    massifs incolores fondant à envi  ron 26-27   C.

   Le poids spécifique à 25   C  du liquide     surfondu    est d'environ 1003-1004.  



  Pour enlever le chlore du chlorure de       2,4-diméthyl-6-tertiaire-butyl-benzyle,    il n'est  pas nécessaire que ce corps soit séparé par  distillation de l'excès de     butyl-xylène;    le pro  duit brut obtenu par la réaction ci-dessus  mentionnée peut être directement     déchloré     quoiqu'il soit préférable d'enlever d'abord  l'excès de     butyl-xylène.     



  Le chlore peut être enlevé de la manière  suivante  On recouvre     dans    un récipient 235 g de  poussière de zinc avec 600 g d'eau et on  chauffe la suspension obtenue à 100   C. Tout  en agitant     vigoureusement,    on     introduit    pen  dant     environ    4 heures, 631 g de chlorure de       2,4-diméthyl-6-tertiaire-butyl-benzyle    obtenu  pendant la     première    phase, distillé ou à l'état       brut    contenant du     butyl-xylène.    On     continue     à remuer et à chauffer au reflux jusqu'à ce  que la couche huileuse ne contienne plus de  chlore.

   On entraîne l'huile à l'aide de va  peurs d'eau, ou on la     décante    de la boue de  zinc, et on la     distille,    comme indiqué sous  exemple 1.  



  Pour la nitration du     tertiaire-butyl-pseu-          documène    obtenu, par exemple selon l'une des  méthodes décrites ci-dessus, on peut employer  de l'acide nitrique commercial de 96 à 98  avec ou sans     addition    d'agents déshydratants  généralement employés, tels que l'acide sul  furique ou l'anhydride acétique. L'exemple  suivant indique d'une manière générale de  quelle manière la     nitration    peut être effec-      tuée.

   Il est bien entendu que l'invention n'est  pas limitée aux quantités et aux conditions  décrites dans cet exemple:  On ajoute à. un mélange de 88 kg d'acide  nitrique à. 97 1 et de 264 kg d'acide     sulfuri-          que    à 93     %,    en agitant vigoureusement, 41 kg  de     tertiaire-butyl-pseudocumène    à une tempé  rature de 20 à 85   C. Le mélange est versé  sur de la. glace concassée, les cristaux obtenus  sont filtrés, repris dans du benzène et la so  lution est débarrassée de l'acide par un la  vage avec une solution alcaline. Le     benzène     est enlevé par distillation et les cristaux res  tants sont recristallisés dans de l'alcool.  



  Le     dinitro-tertiaire-butyl-pseudocumène     obtenu se présente sous la forme de bâtonnets  brillants de couleur jaune pâle fondant à  186-186,5   C et possédant une odeur res  semblant au musc.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation du 4,6-dinitro- 2,3,5-triméthyl-1-tertiaire-butyl-benzène, ca ractérisé en ce que l'on soumet à la nitration le tertiaire-butyl-pseudocumène, puis en ce que l'on purifie et cristallise le produit nitré jusqu'à l'obtention de cristaux jaune clair fondant à 186-186,5 C et possédant une odeur ressemblant à celle du musc.

   La for mule de ce nouveau corps est la suivante: EMI0003.0012 SOUS-REVENDICATION: Procédé selon la revendication, dans le quel on effectue la nitration au moyen d'acide nitrique à une température de 20 à 35 C, on cristallise le mélange de réaction en le ver sant sur de la glace, on dissout les cristaux obtenus dans du benzène, on élimine l'acide par lavage et le benzène par distillation, puis on recristallise le produit.