CH285677A - Procédé de préparation de la 15-méthyl-cyclopentadécanol-2-one-1. - Google Patents
Procédé de préparation de la 15-méthyl-cyclopentadécanol-2-one-1.Info
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Description
Procédé de préparation de la 15-méthyl-cyclopentadécanol-2-one-1. On a indiqué au brevet principal. N 281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur et avec de bons rendements, des cétols cycli ques 1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le cycle par condensation interne d'esters déri vant d'alcools aliphatiques inférieurs mono- hydroxylés et d'acides dicarboxyliques à chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre et y compris les deux groupes carboxyles, si l'on observe certaines conditions lors de l'exé cution de la réaction. Ces conditions sont avant tout: dilution appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu sion pratiquement. complète d'oxygène. Elles sont décrites en détail au brevet principal, lequel a pour objet un procédé de prépara tion de la cyelo-pentadécanol-1-one-2, en par tant d'un ester de l'acide tridécaméthylène- 1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé. Le présent brevet additionnel a pour objet un procédé de préparation de la 15-méthyl- cyclo-pentadécanol-2-one-1, composé nouveau, possédant une odeur de muse prononcée, et qui trouve des applications dans l'industrie des parfums. Ce procédé est caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide 1-méthyl-tridécaméthylène-1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur mono- hydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout. en maintenant le mélange réac- tionnel dans des conditions d'exclusion prati quement complète d'oxygène, le dérivé métal lique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre. Les conditions d'exclusion d'oxygène peu vent avantageusement être telles que le poids total d'oxygène renfermé dans le mélange ré actionnel ne représente même pas le millième du poids de l'ester mis en ce-Livre. On peut, par exemple, introduire au-des sus du mélange réactionnel aussi peu que pos sible d'azote titrant au plus 0,21/o d'oxygène. Contrairement au procédé revendiqué dans le brevet américain N 2228268, le procédé, objet de la présente invention, paraît donner de meilleurs rendements, si la. réaction n'est pas exécutée trop lentement et si la dilution n'est pas trop grande. L'exemple qui suit montre comment le pro cédé de l'invention peut être exécuté dans ses détails pratiques. On -peut toutefois utiliser à la place d'azote d'autres gaz inertes ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le benzène, le xy lène, etc. On chauffe à environ 140 C 5,5 à 6 litres de xylène distillé sur du sodium, après avoir remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi ner toute trace d'eau, on distille d'abord 100 cm3 de xylène que l'on recueille dans un petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de réaction et on y introduit 65,6 g de sodium pur. On commence à agiter. Une série de bouchons et de robinets, reliés à une source d'azote absolu et sec, empêchent l'introduction de toute trace d'oxygène pendant la réaction. On ajoute alors, en une heure trente minutes, au reflux du xylène en ébullition, 102,2 g d'ester diéthy- lique de l'acide 1-méthyl-tridéeaméthylène- 1,13-dicarboxylique (Helvetica Chimica Acta 10, 180 [1927] ). La réaction est exothermique et intensifie l'ébullition du xylène. Lorsque tout l'ester a été introduit, le mélange réac tionnel est refroidi à 20 C. On ajoute lente ment 150 cms d'alcool ordinaire, de telle ma nière que la température de réaction ne s'élève pas au-dessus de 30 C. Puis on sépare la couche alcaline inférieure et la solution res tante est lavée jusqu'à neutralité. A partir de ce moment seulement, le produit peut ve nir en contact avec l'oxygène de l'air. Le sol vant de la solution neutre est distillé. On ob tient 69,3 g de produit neutre dont 44,4 g (ce qui correspond à 58,5 % du rendement théori- que) distillent à 146-149 C sous 0,8 mm de Hg. Ce produit ne cristallise pas à la tempé rature ordinaire, mais est cristallisé à -20 C; sa. réfraction moléculaire montre que c'est un cétol-1,2 et non pas un glycol non saturé. Il présente les constantes physiques suivantes: EMI0002.0019 réfraction moléculaire 1VIRD calculée: pour 15- méthyl--cyclo-pentadécanol-2-one-1 = 75,42, ipour 3-méthyl-cyclo-pentadécène-1-diol-1,2 --76,47; trouvée 75,02. Ce produit a une odeur de musc prononcée.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation de la 15-méthyl- cyclo-pentadécanol-2-one-1, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide 1-méthyl-tridécaméthylène-1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur mono- hydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et renfermant, un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mélange réac tionnel dans des conditions d'exclusion pra tiquement complète d'oxygène, le dérivé mé tallique formé étant ensuite décomposé pour . obtenir le cétol libre.La 15-méthyl-cyclo-penta- décanol-2-one-1 obtenue est liquide à la tempé rature ordinaire, cristallisée à - 20 C; elle bout. à 146-149 C sous 0,8 mm de Hg; ses constantes physiques sont EMI0002.0033 réfraction moléculaire 75,02; elle possède une odeur de musc prononcée; elle trouve des applications en parfumerie. SOUS-REVENDICATIONS- 1. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on ajoute ledit ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que l'on maintient, les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction- nel de l'azote titrant au phis 0,2% d'oxy- gène. 4. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant. inerte est le xylène.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH281122T | 1947-10-16 | ||
CH285677T | 1947-10-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH285677A true CH285677A (fr) | 1952-09-15 |
Family
ID=25732064
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH285677D CH285677A (fr) | 1947-10-16 | 1947-10-16 | Procédé de préparation de la 15-méthyl-cyclopentadécanol-2-one-1. |
Country Status (1)
Country | Link |
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CH (1) | CH285677A (fr) |
-
1947
- 1947-10-16 CH CH285677D patent/CH285677A/fr unknown
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