CH285682A - Procédé de préparation de la cycloheptadécanol-1-one-2. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de la     cycloheptadécanol-1-one-2.       On a indiqué an brevet principal  N  281122 que l'on peut. obtenir,      < i    l'état. pur  et. avec de bons rendements, des cétols     eycJi-          ques    1., 2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le  cycle, par condensation interne d'esters déri  vant d'alcools     aliphatiques    inférieurs     mono-          hydroxylés    et     d'acides        dicarboxyliques    à  chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en  longueur, de 10 à 18 atomes de     carbone    entre  et y compris les deux groupes carboxyles,

   si  l'on observe certaines conditions lors de l'exé  cution de la réaction.  



  Ces conditions sont avant tout: dilution  appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu  sion pratiquement complète d'oxygène: Elles  sont     décrites    en détail au brevet principal,  lequel a pour objet, un procédé de préparation  de la,     cyclo-pentadécanol-1-one-2,    en partant  d'un ester de l'acide     tridécaméthylène-1,13-          dicarboxylique    et d'un alcool. aliphatique infé  rieur     monohydroxylé.     



  Le présent brevet, additionnel a pour objet.  un procédé de préparation de la     cyclohepta-          décanol-1-one-2,    composé nouveau, possédant  une odeur légèrement musquée, et qui trouve  des applications dans l'industrie des parfums.

    Ce procédé est caractérisé en ce que l'on  ajoute lentement un ester de l'acide     penta-          décaméthylène    -1,1.5 -     dicarboxylique    et d'un  alcool aliphatique inférieur     monohydroxylé    à  un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergi  quement agité et renfermant un métal alcalin  à l'état fondu et finement divisé, tout en    maintenant le mélange réactionnel dans des  conditions d'exclusion pratiquement complète  d'oxygène, le dérivé métallique formé étant  ensuite décomposé pour obtenir le     eétol    libre.  



  Les conditions     d*exelusion    d'oxygène peu  vent, avantageusement être telles que le poids  total d'oxygène renfermé dans le mélange  réactionnel ne représente même pas le millième  du poids de l'ester mis en     aeuvre.     



  On. peut, par exemple, introduire au-dessus  du mélange réactionnel aussi peu que possible  d'azote titrant au plus 0,2 /o d'oxygène.  



  Contrairement au procédé revendiqué dans  le brevet américain N  2228268, le procédé,  objet de la. présente invention, paraît donner  de meilleurs rendements si la réaction n'est  pas exécutée trop lentement et si la dilution  n'est pas trop grande.  



  L'exemple qui suit montre comment le  procédé -de l'invention peut. être exécuté dans  ses détails pratiques. On peut toutefois utili  ser, à. la, place d'azote, d'autres gaz inertes  ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le  benzène, le xylène, etc.  



  On chauffe à. environ 140  C 6,2 litres de  xylène distillé sur du sodium, après avoir  remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène  froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi  ner toute trace d'eau, on distille d'abord  100     em3    de xylène que l'on recueille dans un  petit ballon. On ouvre ensuite le récipient de  réaction et on y introduit 48,4 g de sodium  pur. On commence à agiter. Une série de      bouchons et de robinets, reliés à. une     source     d'azote absolu et sec, empêchent     l'introduction     de toute trace d'oxygène pendant. la réaction.  On ajoute alors, en ,une heure seize minutes,  au reflux du xylène en ébullition, 177       d'heptadéeène-dioate-1,1.7    d'éthyle.

   La réaction  est exothermique et intensifie l'ébullition du  xylène. Lorsque tout l'ester a été introduit, le  mélange réactionnel est refroidi à. 20  C. On  ajoute lentement 150     ems    d'alcool ordinaire, de  telle manière que la température de réaction  ne s'élève pas au-dessus de 30  C. Puis on sé  pare la couche alcaline inférieure, et la solu  tion restante est. lavée jusqu'à. neutralité. A  partir de ce moment seulement, le produit  peut venir en contact ai     ec    l'oxygène de l'air.  Le solvant de la solution neutre est distillé.

    On obtient 126,5 g de produit neutre, dont       11_3,36        g        (rendement        85        %        de        la        théorie)        dis-          tillent.    entre 173 et 185  C sous 0,1 mm de     H-#-.     Ce produit, une fois     redistillé    et cristallisé, est  incolore, d'une odeur légèrement     musquée    et  fond à     53-54     C; son     oxime    fond à.     1_19    à  120  C.

Claims (1)

1. REVENDICATION: Procédé de préparation de la eyclohepta- décanol-1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide penta- décaméthylène -1,1.5 - dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un solvant. inerte, anhydre, chauffé, énergi quement agité et renfermant un métal alcalin à. l'état. fondu et finement divisé, tout en maintenant le mélange réactionnel dans des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, le dérivé métallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre.

   La. cycloheptadécanol-1-one-2 obtenue est inco lore, fond à. 53-54 C, son oxime fond à 119 à 120 C; elle possède une odeur légèrement musquée et trouve des applications dans l'in dustrie des parfums. SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que 1-'on ajoute ledit ester an reflux du solvant chauffé à l'ébullition. 2.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction. de l'ester avec le métal alcalin soit complètement décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement. complète d'oxygène. on introduit. au-dessus du mélange réactionnel de l'azote titrant. au plus 0,2 % d'oxygène. 4.

   Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que le solvant inerte est le xylène.