CH285678A - Procédé de préparation du 10-éthylène-cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2. - Google Patents
Procédé de préparation du 10-éthylène-cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2.Info
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Description
Procédé de préparation du 10-éthylène-cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2. On a indiqué au brevet principal N 281122 que l'on peut obtenir, à l'état pur et avec de bons rendements, des cétols cycli ques 1,2 ayant de 10 à 18 chaînons dans le cycle, par condensation interne d'esters déri vant d'alcools aliphatiques inférieurs mono- hydroxylés et d'aeides dicarboxyliques à chaîne ouverte, dont la chaîne comporte, en longueur, de 10 à 18 atomes de carbone entre et y compris les deux groupes carboxyles, si l'on observe certaines conditions lois de l'exé cution de la réaction. Ces conditions sont avant tout: dilution appropriée des réactifs, milieu anhydre, exclu sion pratiqueraient complète d'oxygène. Elles sont. décrites en détail au brevet principal, lequel a pour objet un procédé de prépara tion de la cyclo-pentadécanol-1-one--, en par tant d'un ester de l'acide tridécaméthy lène- 1,13-dicarboxylique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé. Le présent brevet additionnel a pour objet un procédé de préparation du 10-éthy- lène-eétal de la eyclo-10-céto-lieptadécanol-1- one-2, composé nouveau qui trouve des appli cations dans l'industrie des parfums. Ce pro cédé est caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide 8-céto-penta- décane-1,15-dicarboxylique cétalisé avec du glycol éthylénique et d'un alcool aliphatique inférieur nionohy droxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et ren fermant un métal alcalin à. l'état fondu et finement. divisé, tout en maintenant le mé- lange réactionnel dans des conditions d'exclu sion pratiquement complète d'oxygène, le dé rivé métallique formé étant ensuite décom posé pour obtenir le cétol libre. Les conditions d'exclusion d'oxygène peu vent avantageusement être telles que le poids total d'oxygène renfermé dans le mélange ré actionnel ne représente même pas le millième du poids de l'ester mis en ce-Livre. On peut, par exemple, introduire au-des sus du mélange réactionnel aussi peu que possible d'azote titrant au plus 0,2% d'oxy- gène. Contrairement au procédé revendiqué dans le brevet américain N \?228268, le procédé, objet de la présente invention, paraît donner de meilleurs rendements, si la réaction n'est pas exécutée trop lentement et si la dilution n'est pas trop grande. L'exemple qui suit montre comment le procédé de l'invention peut être exécuté dans ses détails pratiques. On peut toutefois uti liser à la place d'azote d'autres gaz inertes ou des vapeurs d'hydrocarbures tels que le ben zène, le xy lène, etc. On chauffe à environ 140 C 5,5 à 6 litres de xylène distillé sur du sodium, après avoir remplacé l'air se trouvant au-dessus du xylène froid par de l'azote absolu sec. Afin d'élimi ner toute trace d'eau, on distille d'abord 100 cm3 de xylène que l'on recueille dans un petit ballon. On ouvre ensuite le récipient. de réaction et on y introduit 65,6 g de sodium pur. On commence à agiter. Une série de bouchons et de robinets, reliés à une source d'azote absolu et sec, empêchent l'introduction de toute trace d'oxygène pendant la réaction. On ajoute alors, en une heure trente minutes, au reflux du xylène en ébullition, 266 g d'ester diméthy ligue non dilué, de l'acide 8-céto-pentadéeane-1,15-dicarboxylique (Helv. Chemica Acta 11, 504 [1928] ), cétalisé avec du glycol éthylénique. La réaction est exo thermique et intensifie l'ébullition du xy lène. Lorsque tout l'ester a été introduit, le mé lange réactionnel est refroidi à 20 C. On ajoute lentement 150 cm3 d'alcool ordinaire, de telle manière que la température de réac tion ne s'élève pas au-dessus de 30 C. Puis on sépare la couche alcaline inférieure et la solution restante est lavée jusqu'à -neutralité. A partir de ce moment seulement, le produit peut venir en contact avec l'oxygène de l'air. Le solvant de la solution neutre est distillé. Le résidu neutre restant pèse 213 g (ce qui correspond à 94,7% de la valeur théorique). Une distillation sous un vide très poussé donne 190 g de produits cycliques (P. E. sous 0,1 mm de Hg: 190-2_00-210 C) qui cris- tallisent entièrement en quelques jours. Le rendement est de 83% du rendement théori que. Une cristallisation dans de l'éther ou de l'alcool méthylique à aine température com prise entre - 80 et - 20 C donne im pro duit bien cristallisé, le 10-éthylène-cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2, fondant à 48,5-50 C (rendement 95 %) et présentant les constantes physiques suivantes: d4' = 1,036 n6,0 = 1,4822 Par un traitement de ce cétal avec de l'acide chlorhydrique en solution alcoolique, la cy clo- 10-céto-heptadécanol-1-one-2 peut être régéné rée. Cette dernière donne, avec le chlorure de 3,5-dinitrobenzoyle, un mono-3,5-dinitroben- zoate, fondant à l06-107 C et de formule: EMI0002.0045
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé de préparation du 10-éthylène- cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2, caractérisé en ce que l'on ajoute lentement un ester de l'acide 8-céto-pentadécane-1,15-di- carboxylique cétalisé avec du glycol éthylé- nique et d'un alcool aliphatique inférieur monohydroxylé à un solvant inerte, anhydre, chauffé, énergiquement agité et renfermant un métal alcalin à l'état fondu et finement divisé, tout en maintenant le mélange réac tionnel dans des conditions d'exclusion pra tiquement complète d'oxygène,le dérivé mé tallique formé étant ensuite décomposé pour obtenir le cétol libre. Le 10-éthylène-cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2 obtenu trouve des applications en parfumerie; il fond à 48,5-50 C, bout entre 190 et 2l0 C sous 0,1 mm. de Hg et présente les constantes phy siques dis = 1,036 nD = 1,4822 SOUS-REVENDICATIONS: 1. Procédé selon la revendication, caracté risé en ce que l'on ajoute ledit. ester au reflux du solvant chauffé à ébullition. 2.Procédé selon la. revendication, carac térisé en ce que l'on maintient les conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène jusqu'à ce que le dérivé métallique intermé diaire formé par réaction de l'ester avec le métal alcalin soit complètement. décomposé. 3. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que, pour réaliser des conditions d'exclusion pratiquement complète d'oxygène, on introduit au-dessus du mélange réaction- nel de l'azote titrant au plus 0,2 % d'oxygène. 4. Procédé selon la revendication, carac térisé en ce que le solvant inerte est le xylène.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CH281122T | 1947-10-16 | ||
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CH285678D CH285678A (fr) | 1947-10-16 | 1947-10-16 | Procédé de préparation du 10-éthylène-cétal de la cyclo-10-céto-heptadécanol-1-one-2. |
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1947
- 1947-10-16 CH CH285678D patent/CH285678A/fr unknown
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