CH280367A

CH280367A - Verfahren zur Herstellung eines Mischpolyamids.

Info

Publication number: CH280367A
Authority: CH
Inventors: Inventa Ag Fuer Forschu Luzern
Original assignee: Inventa Ag
Priority date: 1949-08-20
Filing date: 1949-08-20
Publication date: 1952-01-15

Description


  Verfahren zur Herstellung eines Mischpolyamids.    Gegenstand des Hauptpatentes und des  Zusatzpatentes     1#Tr.    276921 sind Verfahren zur  Herstellung von Polyamiden, die sich unter       anderem    durch ungewöhnliche Hitzebestän  digkeit auszeichnen. Diese Verfahren sind  dadurch gekennzeichnet, dass     Endomethylen-          caprolactam    bzw.     Endoäthylencaprolactam    auf  <B>180</B> bis 300  C erhitzt werden. Diese Polyamide  zeigen Schmelzpunkte bzw.     Zersetzungspunkte     von mehr als     400     C und lassen sich daher  nicht nach dem     Schmelzspinnverfahren    zu  Fäden oder Fasern verarbeiten.

   Es kommt  für das Verspinnen dieser neuen Klasse von  Polyamiden nur ein Trocken- oder     Nassspinn-          verfahren    aus einem organischen Lösungsmit  tel in Frage. Die Auswahl an geeigneten  Lösungsmitteln, die diese Polyamide in aus  reichendem Masse lösen, ist sehr     begrenzt.     Zumeist handelt es sich um schwer zugäng  liche, daher kostspielige Stoffe mit     phy        siolo-          giseh    unangenehmen Eigenschaften. Ein wei  terer Nachteil ist die Notwendigkeit. zur Rück  gewinnung des Lösungsmittels, aus dem das  Polyamid versponnen wird, und die damit  unvermeidlich verbundenen Verluste.

   Die ge  nannten Nachteile des Spinnens aus Lösungs  niitteln tragen zu einer erheblichen Kompli  kation der Spinneinrichtung und zu einer  wesentlichen Verteuerung der     Fertio-produkte     auf der Basis reiner     bicy        clischer        Lactampoly        -          nierisate    bei.  



  Es wurde nun gefunden, dass man  durch     Zusammenpoly        merisieren    von     bicy        cli-          schen        Lactamen    mit     monoeyclischen        Lae-          tamen    zu     Mischpoly        merisaten    gelangen kann,    die mit normalen Schmelzspinnmaschinen  ohne jede Schwierigkeit versponnen wer  den können. Die Schmelzpunkte der Misch  polymerisate liegen zwischen denjenigen der  beiden Einzelkomponenten und entsprechen  nahezu dem Mischungsverhältnis.

   So schmilzt       beispielsweise    das     Mischpolymerisat    aus 70  Teilen     a-Caprolactam    und 30 Teilen     Endoäthy-          len-Caprolactam    bei 270  C und lässt sich glatt  in einer der üblichen     Schmelzspinneinrichtun-          gen,    z. B. der Rostspinnmaschine gemäss  Schweizer Patent     Nr.211636    oder in einer  Spinnapparatur gemäss Schweizer Patent  Nr. 265481, verspinnen.

   Man kann den  Schmelzpunkt des     Mischpolymerisates    durch  Erhöhung des Anteils an     bicyclischem        Lac-          tam    noch weiter steigern. Die dann zum Ver  spinnen notwendigen hohen Temperaturen  von mehr als 300  C führen aber leicht zu  Zersetzungserscheinungen und Spinnstörun  gen.  



  Auch die Wasseraufnahme ist bei diesen  Polyamiden erhöht, was die aus solchen  Fäden und Fasern hergestellten Gewebe und  Gewirke wesentlich angenehmer im Tragen  macht, sofern sie unmittelbar mit der Haut  in Berührung kommen. Während beispiels  weise die Polyamide auf der Basis von       E-Caprolactam    (Perlon) und von     Hexamethy-          lendiammoniumadipat    (Nylon) nur eine     Was-          seraufnahme        von        3,5        bis        4,

  0        %        bei        20         C        und     65 %     rel.    Luftfeuchtigkeit aufweisen, steigt  diese bei einem     Mischpolymerisat    aus 70 %       a-Caprolaetam        und        30        %        Endoäthyiencapro-          lactam        auf        6,

  7        %        an.         Der Gehalt an niedermolekularen Anteilen  in diesen     Misehpolyamiden    entspricht recht  genau dem angewandten Mischungsverhältnis.  Da die     bicyelischen        Lactame,    wie gefunden       wurde,        in        den        Mischpoly        merisaten        zu        100        %        in       polymerer Form vorliegen, gelingt es,

   Misch  polymerisate aus     monoeyclisehen        und        bicycli-          sehen        Lactämen,        beispielsweise        e-Caprolactam,    ;  zu erzielen, deren Gehalt. an niedermolekula  ren Anteilen sehr gering ist.

    
EMI0002.0020     
  
    DIischpolymerisat <SEP> aus <SEP> Gehalt <SEP> an <SEP> niedermole  kularen <SEP> Anteilen
<tb>  100 <SEP> % <SEP> a-Caprolaetazn <SEP> 11-131/o
<tb>  <B>801/0</B> <SEP>   <SEP> 20% <SEP> Endoäthyleneaprolactam <SEP> <B>8-101/0</B>
<tb>  60% <SEP>   <SEP> 401/0 <SEP>   <SEP> 6- <SEP> 71/o
<tb>  40% <SEP>   <SEP> 60% <SEP>   <SEP> 4- <SEP> 5%
<tb>  201/o <SEP>   <SEP> <B>801/0</B> <SEP>   <SEP> 2- <SEP> 311/o
<tb>  <B>1.001/0</B> <SEP> :

  > <SEP> 0       Gegenstand des Patentes ist. ein Verfahren  zur Herstellung eines Mischpolyamids mit  einem     Schmelzpunkt    bis 300  C, das dadurch  gekennzeichnet ist, dass     Endoäthylencaprolac-          tam    der Formel (i) gemeinsam mit     a-Capro-          laetam    auf 180 bis 300  C erhitzt wird.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Misch polyamids mit einem Schmelzpunkt bis zu 300 C, dadurch gekennzeichnet, dass Endo- äthylencaprolactam der Formel EMI0002.0029 Beispiel:

Eine Mischung aus 70 Teilen a-Caprolac- tam, 30 Teilen Endoäthylencaprolactam und 10 Teilen "Wasser als Reaktionsbeschleuniger wird im Autoklav en in sauerstofffreier Atmo sphäre 2 Stunden auf 280 erhitzt und dann nach Entspannen des Druckes noch 8 Stunden bei gleicher Temperatur unter Atmosphären druck entgast und entwässert.. Das zähflüssige Polymerisationsprodukt erstarrt zu einem weissen bis grauen opaken Kunststoff, der bei 270 C schmilzt.

Aus der Schmelze lassen sich kalte erstreckbare Fäden ziehen, die nach dem Reekprozess hohe Längsfestigkeit haben. Die Fäden zeigen 7,4 bis 7,

8 % extrahierbare An- teile und nehmen im Konditionierapparat bei 20 C und 65 % rel. Luftfeuchtigkeit 6,7 % Wasser auf. Man kann die Polymerisation auch in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, z. B. eines Phenols, vornehmen.

gemeinsam mit e-Caprolaetam auf 180 bis 300 C erhitzt wird. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Reaktionsge misch so lange auf Polymerisationstemperatur gehalten wird, bis keine flüchtigen Bestand teile mehr entweichen. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Polymerisation in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers durchgeführt wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Polymerisation in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt wird.