CH280367A - Process for the production of a mixed polyamide. - Google Patents

Process for the production of a mixed polyamide.

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CH280367A
CH280367A CH280367DA CH280367A CH 280367 A CH280367 A CH 280367A CH 280367D A CH280367D A CH 280367DA CH 280367 A CH280367 A CH 280367A
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sep
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caprolactam
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Inventa Ag Fuer Forschu Luzern
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Inventa Ag
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14Lactams

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

  

  Verfahren zur Herstellung eines Mischpolyamids.    Gegenstand des Hauptpatentes und des  Zusatzpatentes     1#Tr.    276921 sind Verfahren zur  Herstellung von Polyamiden, die sich unter       anderem    durch ungewöhnliche Hitzebestän  digkeit auszeichnen. Diese Verfahren sind  dadurch gekennzeichnet, dass     Endomethylen-          caprolactam    bzw.     Endoäthylencaprolactam    auf  <B>180</B> bis 300  C erhitzt werden. Diese Polyamide  zeigen Schmelzpunkte bzw.     Zersetzungspunkte     von mehr als     400     C und lassen sich daher  nicht nach dem     Schmelzspinnverfahren    zu  Fäden oder Fasern verarbeiten.

   Es kommt  für das Verspinnen dieser neuen Klasse von  Polyamiden nur ein Trocken- oder     Nassspinn-          verfahren    aus einem organischen Lösungsmit  tel in Frage. Die Auswahl an geeigneten  Lösungsmitteln, die diese Polyamide in aus  reichendem Masse lösen, ist sehr     begrenzt.     Zumeist handelt es sich um schwer zugäng  liche, daher kostspielige Stoffe mit     phy        siolo-          giseh    unangenehmen Eigenschaften. Ein wei  terer Nachteil ist die Notwendigkeit. zur Rück  gewinnung des Lösungsmittels, aus dem das  Polyamid versponnen wird, und die damit  unvermeidlich verbundenen Verluste.

   Die ge  nannten Nachteile des Spinnens aus Lösungs  niitteln tragen zu einer erheblichen Kompli  kation der Spinneinrichtung und zu einer  wesentlichen Verteuerung der     Fertio-produkte     auf der Basis reiner     bicy        clischer        Lactampoly        -          nierisate    bei.  



  Es wurde nun gefunden, dass man  durch     Zusammenpoly        merisieren    von     bicy        cli-          schen        Lactamen    mit     monoeyclischen        Lae-          tamen    zu     Mischpoly        merisaten    gelangen kann,    die mit normalen Schmelzspinnmaschinen  ohne jede Schwierigkeit versponnen wer  den können. Die Schmelzpunkte der Misch  polymerisate liegen zwischen denjenigen der  beiden Einzelkomponenten und entsprechen  nahezu dem Mischungsverhältnis.

   So schmilzt       beispielsweise    das     Mischpolymerisat    aus 70  Teilen     a-Caprolactam    und 30 Teilen     Endoäthy-          len-Caprolactam    bei 270  C und lässt sich glatt  in einer der üblichen     Schmelzspinneinrichtun-          gen,    z. B. der Rostspinnmaschine gemäss  Schweizer Patent     Nr.211636    oder in einer  Spinnapparatur gemäss Schweizer Patent  Nr. 265481, verspinnen.

   Man kann den  Schmelzpunkt des     Mischpolymerisates    durch  Erhöhung des Anteils an     bicyclischem        Lac-          tam    noch weiter steigern. Die dann zum Ver  spinnen notwendigen hohen Temperaturen  von mehr als 300  C führen aber leicht zu  Zersetzungserscheinungen und Spinnstörun  gen.  



  Auch die Wasseraufnahme ist bei diesen  Polyamiden erhöht, was die aus solchen  Fäden und Fasern hergestellten Gewebe und  Gewirke wesentlich angenehmer im Tragen  macht, sofern sie unmittelbar mit der Haut  in Berührung kommen. Während beispiels  weise die Polyamide auf der Basis von       E-Caprolactam    (Perlon) und von     Hexamethy-          lendiammoniumadipat    (Nylon) nur eine     Was-          seraufnahme        von        3,5        bis        4,

  0        %        bei        20         C        und     65 %     rel.    Luftfeuchtigkeit aufweisen, steigt  diese bei einem     Mischpolymerisat    aus 70 %       a-Caprolaetam        und        30        %        Endoäthyiencapro-          lactam        auf        6,

  7        %        an.         Der Gehalt an niedermolekularen Anteilen  in diesen     Misehpolyamiden    entspricht recht  genau dem angewandten Mischungsverhältnis.  Da die     bicyelischen        Lactame,    wie gefunden       wurde,        in        den        Mischpoly        merisaten        zu        100        %        in       polymerer Form vorliegen, gelingt es,

   Misch  polymerisate aus     monoeyclisehen        und        bicycli-          sehen        Lactämen,        beispielsweise        e-Caprolactam,    ;  zu erzielen, deren Gehalt. an niedermolekula  ren Anteilen sehr gering ist.

    
EMI0002.0020     
  
    DIischpolymerisat <SEP> aus <SEP> Gehalt <SEP> an <SEP> niedermole  kularen <SEP> Anteilen
<tb>  100 <SEP> % <SEP> a-Caprolaetazn <SEP> 11-131/o
<tb>  <B>801/0</B> <SEP>   <SEP> 20% <SEP> Endoäthyleneaprolactam <SEP> <B>8-101/0</B>
<tb>  60% <SEP>   <SEP> 401/0 <SEP>   <SEP> 6- <SEP> 71/o
<tb>  40% <SEP>   <SEP> 60% <SEP>   <SEP> 4- <SEP> 5%
<tb>  201/o <SEP>   <SEP> <B>801/0</B> <SEP>   <SEP> 2- <SEP> 311/o
<tb>  <B>1.001/0</B> <SEP> :

  > <SEP> 0       Gegenstand des Patentes ist. ein Verfahren  zur Herstellung eines Mischpolyamids mit  einem     Schmelzpunkt    bis 300  C, das dadurch  gekennzeichnet ist, dass     Endoäthylencaprolac-          tam    der Formel (i) gemeinsam mit     a-Capro-          laetam    auf 180 bis 300  C erhitzt wird.



  Process for the production of a mixed polyamide. Subject of the main patent and the additional patent 1 # Tr. 276921 are processes for the production of polyamides, which are characterized, among other things, by unusual heat resistance. These processes are characterized in that endomethylene caprolactam or endoethylene caprolactam are heated to between 180 and 300 ° C. These polyamides have melting points or decomposition points of more than 400 ° C. and therefore cannot be processed into threads or fibers by the melt spinning process.

   Only a dry or wet spinning process from an organic solvent can be used for spinning this new class of polyamides. The choice of suitable solvents that dissolve these polyamides in sufficient quantities is very limited. Mostly these are difficult to access and therefore expensive substances with physiologically unpleasant properties. Another disadvantage is the necessity. to recover the solvent from which the polyamide is spun and the losses that are inevitable.

   The aforementioned disadvantages of spinning from solvents contribute to a considerable complication of the spinning equipment and to a considerable increase in the cost of fertility products based on pure bicyclic lactam poly- nides.



  It has now been found that by polymerizing together bicyclic lactams with monoeyclic lactams it is possible to obtain mixed polymers which can be spun with normal melt spinning machines without any difficulty. The melting points of the mixed polymers are between those of the two individual components and almost correspond to the mixing ratio.

   For example, the mixed polymer of 70 parts of α-caprolactam and 30 parts of endoethylene-caprolactam melts at 270 ° C. and can be used smoothly in one of the usual melt spinning devices, e.g. B. the grate spinning machine according to Swiss Patent No. 211636 or in a spinning apparatus according to Swiss Patent No. 265481.

   The melting point of the copolymer can be increased even further by increasing the proportion of bicyclic lactam. The high temperatures of more than 300 C then necessary to spin Ver easily lead to decomposition phenomena and Spinnstörun conditions.



  The water absorption is also increased with these polyamides, which makes the woven and knitted fabrics made from such threads and fibers much more comfortable to wear, provided they come into direct contact with the skin. For example, while the polyamides based on E-caprolactam (Perlon) and hexamethylene diammonium adipate (nylon) only have a water absorption of 3.5 to 4,

  0% at 20 C and 65% rel. Humidity, this rises to 6 with a copolymer made of 70% a-caprolaetam and 30% endoäthyiencaprolactam,

  7% on. The content of low molecular weight fractions in these mixed polyamides corresponds very precisely to the mixing ratio used. Since the bicyelic lactams, as has been found, are 100% in polymeric form in the mixed polymers, it is possible to

   Mixed polymers of monoeyclic and bicyclic lactams, for example e-caprolactam; to achieve their salary. is very low in low molecular weight proportions.

    
EMI0002.0020
  
    The copolymer <SEP> from <SEP> content <SEP> of <SEP> low-molecular <SEP> components
<tb> 100 <SEP>% <SEP> a-Caprolaetazn <SEP> 11-131 / o
<tb> <B> 801/0 </B> <SEP> <SEP> 20% <SEP> Endoethylene aprolactam <SEP> <B> 8-101 / 0 </B>
<tb> 60% <SEP> <SEP> 401/0 <SEP> <SEP> 6- <SEP> 71 / o
<tb> 40% <SEP> <SEP> 60% <SEP> <SEP> 4- <SEP> 5%
<tb> 201 / o <SEP> <SEP> <B> 801/0 </B> <SEP> <SEP> 2- <SEP> 311 / o
<tb> <B> 1.001 / 0 </B> <SEP>:

  > <SEP> 0 is the subject of the patent. a process for the production of a mixed polyamide with a melting point of up to 300 ° C, which is characterized in that endoethylene caprolactam of the formula (i) is heated to 180 to 300 ° C together with α-caprolaetam.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Misch polyamids mit einem Schmelzpunkt bis zu 300 C, dadurch gekennzeichnet, dass Endo- äthylencaprolactam der Formel EMI0002.0029 Beispiel: PATENT CLAIM: Process for the production of a mixed polyamide with a melting point of up to 300 C, characterized in that endo-ethylene caprolactam of the formula EMI0002.0029 Example: Eine Mischung aus 70 Teilen a-Caprolac- tam, 30 Teilen Endoäthylencaprolactam und 10 Teilen "Wasser als Reaktionsbeschleuniger wird im Autoklav en in sauerstofffreier Atmo sphäre 2 Stunden auf 280 erhitzt und dann nach Entspannen des Druckes noch 8 Stunden bei gleicher Temperatur unter Atmosphären druck entgast und entwässert.. Das zähflüssige Polymerisationsprodukt erstarrt zu einem weissen bis grauen opaken Kunststoff, der bei 270 C schmilzt. A mixture of 70 parts of a-caprolactam, 30 parts of endoäthylencaprolactam and 10 parts of "water as a reaction accelerator is heated in the autoclave in an oxygen-free atmosphere for 2 hours to 280 and then degassed for 8 hours at the same temperature under atmospheric pressure after releasing the pressure and dehydrates .. The viscous polymerisation product solidifies to form a white to gray opaque plastic that melts at 270 ° C. Aus der Schmelze lassen sich kalte erstreckbare Fäden ziehen, die nach dem Reekprozess hohe Längsfestigkeit haben. Die Fäden zeigen 7,4 bis 7, Cold, stretchable threads can be drawn from the melt, which after the reek process have high longitudinal strength. The threads show 7.4 to 7, 8 % extrahierbare An- teile und nehmen im Konditionierapparat bei 20 C und 65 % rel. Luftfeuchtigkeit 6,7 % Wasser auf. Man kann die Polymerisation auch in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, z. B. eines Phenols, vornehmen. 8% extractable components and take in the conditioning apparatus at 20 C and 65% rel. Humidity 6.7% water. The polymerization can also be carried out in the presence of an organic solvent, e.g. B. a phenol, make. gemeinsam mit e-Caprolaetam auf 180 bis 300 C erhitzt wird. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Reaktionsge misch so lange auf Polymerisationstemperatur gehalten wird, bis keine flüchtigen Bestand teile mehr entweichen. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Polymerisation in Gegenwart eines Reaktionsbeschleunigers durchgeführt wird. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass die Polymerisation in Gegenwart eines Lösungsmittels ausgeführt wird. heated to 180 to 300 C together with e-Caprolaetam. SUBClaims: 1. Method according to patent claim, characterized in that the reaction mixture is kept at the polymerization temperature until no more volatile components escape. 2. The method according to claim, characterized in that the polymerization is carried out in the presence of a reaction accelerator. 3. The method according to claim, characterized in that the polymerization is carried out in the presence of a solvent.
CH280367D 1949-08-20 1949-08-20 Process for the production of a mixed polyamide. CH280367A (en)

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