CH263793A - Verfahren zur Herstellung von Guajazulen. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Guajazulen.Info
- Publication number
- CH263793A CH263793A CH263793DA CH263793A CH 263793 A CH263793 A CH 263793A CH 263793D A CH263793D A CH 263793DA CH 263793 A CH263793 A CH 263793A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- azulene
- dehydration
- essential oils
- guaia
- production
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
- C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
- C07C2602/14—All rings being cycloaliphatic
- C07C2602/26—All rings being cycloaliphatic the ring system containing ten carbon atoms
- C07C2602/30—Azulenes; Hydrogenated azulenes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Guajazulen. Es ist bekannt, dass einige ätherische Öle Azulen in kleinen Mengen enthalten. Grössere Mengen des Kohlenwasserstoffes finden sich im Schafgarbenöl und Kamillenöl. Letzteres enthält bis zu 51/107 Azulen, doch ist in den meisten Fällen der Azulengehalt wesentlich niedriger. Aus den genannten Ölen kann das natürlich vorkommende Azulen (Chamazulen) durch verschiedene Verfahren gewonnen wer den. Nach den Ergebnissen neuerer Forschun gen ist das Azulen der vorwiegend wirksame Bestandteil des Kamillenöls bwz. der Maillen- blüte. Es ist ferner bekannt, dass aus einigen Bestandteilen gewisser ätherischer Öle Azulen durch Dehydrierung nach verschiedenen Me thoden gewonnen werden kann. Hierzu eignen sich die Terpenalkohole bzw. Terpene aus Elemiöl, Kessowurzelöl, Guajakholzöl usw. Die Herstellung des Azulens aus diesen und andern ätherischen Ölen erfolgt durch Frak- tionierung der Bestandteile und möglichster Reindarstellung der zur Dehydrierung gelan- genden Stoffe, wie z. B. Ledol aus Porscböl, Guajen aus Guajakholzöl, Kessylalkohol aus Kessowurzelöl. Die Reindarstellung dieser Stoffe ist sehr umständlich und vielfach ver lustbringend. Es wurde nun gefunden, dass eine Bein darstellung der Terpene oder Terpenalkohole nicht erforderlich ist; man kann vielmehr mit Vorteil die gerainten ätherischen Öle, also ohne vorhergehende umständliche Fraktionie- rung, zur Herstellung des Azulens in aus,e- zeichneter Ausbeute dehydrieren. Gegenstand der Erfindung ist ein Verfah ren zur Herstellung von Guajazulen unter Delivdrierung von Guajen bzw. Guajol bei erhöhter Temperatur, welches dadurch ge kennzeichnet ist, dass rohe pflanzliche Pro dukte, die Guajen oder Guajol enthalten, z. B. ätherische Öle oder Extrakte von Pflan zen, die die entsprechenden ätherischen Öle liefern, direkt der Dehydrierung unterworfen werden. Besonders in Betracht kommen Cal- litrisöle und Guajakholzöl. Ausserdem können auch Gurjunbalsam, Kessowurzelöl, Elemiöl, Porschöl, verwendet werden. Als Dehydrie- rungsmittel können in bekannter Weise Nickel, Metalle der Platingruppe, Schwefel, Brom, Schwefelsäure, Schwefelsäure-Essig- säureanhydrid, Zinkchlorid, saure sehwefel- saure Salze, Phosphorpentoxyd usw. dienen. Selen ist für die vorliegende Erfindung weni ger geeignet, da es keine reinen Blauöle lie fert. Es wird in allen Fällen das Guajazulen erhalten, doch schwankt die Ausbeute je nach der angewandten Dehydrierungssubstanz. Die der Erfindung zu Grunde liegende Feststellung ist neu und bedeutet einen wesentlichen Fortschritt. Es war nicht voraus zusehen, dass durch unmittelbare Dehydrie- rung z. B. der ätherischen Öle oder der ent sprechenden Extrakte (Resionoide) Guajazu- len in guter Ausbeute herstellbar ist, da bei der verwickelten Zusammensetzung der äthe rischen Öle vielfach Nebenreaktionen einset zen. Tatsächlich erhält man das Guajazulen in guter Ausbeute. Diese wird sogar häufig durch unbekannte Faktoren verbessert. Die bei der direkten Dehydrierimg z. B. der ätherischen Öle a-Ldtretenden Nebenreaktionen mindern die Ausbeute an Azulen nicht, sondern ver bessern diese mitunter beträchtlich. Enthalten die ätherischen Öle besonders wertvolle Be standteile wie z. B. das rosenartig riechende Guajakholzöl, so können diese Anteile zu nächst ohne Nachteil abgeschieden werden, worauf die verbleibenden Reste gemeinsam der Dehydrierung unterworfen werden. Nach Angaben des Schrifttums gelingt es, aus reinen Ausgangsstoffen bestenfalls 20% Azulen zu erhalten. In den meisten Fällen ist die Azulenausbeute -wesentlich geringer. Bei dem erfindungsgemässen Verfahren kann man - bezogen auf den Gehalt des Ausgangs materials an Guajen bzw. Guajol - erheblich grössere Ausbeuten erzielen. Beispiel: 1000 g Guajakholzöl mit etwa 65 % Guajol werden mit Schwefel bei erhöhter Temperatur dehydriert. Das daraus erhaltene azulenhal- tige Destillat fällt in einer Menge von etwa 500 g an. Flieraus -werden in bekannter Art über den Phosphorsäureextrakt 260 g Roh azulen erhalten, nach anschliessender Wasser- dampfdestillation 250 g. Das fast schwefel freie Azulen wird nunmehr durch Chromato- graphieren gereinigt und anschliessend im Hochvaku.,mi fraktioniert. Ausbeute 215 - g Guajazulen. Das entspricht einer Ausbeute von<B>21,5%</B> auf das verwendete ätherische Öl und 30,7% auf Guajol bezogen. Aus reinem Guajen erhielt man bisher bestenfalls etwa 20% Azulen. Sehr ähnlich liegen die Verhält nisse auch bei andern ätherischen Ölen. In allen Fällen erhält man nach vorliegen dem Verfahren ein tiefblaues einheitliches Azulen, welches in den physikalischen und chemischen Konstanten dem Azulen, das aus reinen Ausgangsstoffen durch Dehydrierung gewonnen wird, entspricht. Das erhaltene Azulen siedet bei 136 (3 mm), während das reine Chamazulen um etwa 10 niedriger siedet. Es liegt in allen Fällen Guajazulen vor. Die nach Pfau und Plattner (Chem. Zen tralblatt 1939, 1, 2995, und ebenda 1941, 1I, 2933) und nach andern Angaben erhaltene Azulene weichen in ihren Eigenschaften viel fach vom natürlichen Chainazulen ab. Die Herstellung ist umständlich, kostspielig und die Ausbeuten sind gering. Auch das Guaja- zulen ist mit dem Chamazulen nicht identisch, besitzt jedoch die gleiche tiefblaue Farbe und die gleichen pharmakologischen Eigenschaften. Mit Hilfe des so gewonnenen Guajazulens ist man in der Lage, ein brauchbares ätheri sches Kamillenöl herzustellen oder die im Azulengehalt stark schwankenden Naturpro dukte zu standardisieren. Ferner kann man das Guajazulen mit ätherischen Ölen kombi nieren und ebenso mit Fetten, Mineralölen, Kohlemvasserstoffen, Wachsen, Alkoholen, Glykolderivaten zu Lösungen oder Emul sionen verarbeiten.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von Guajazu- len unter Dehydrierung von Guajen bzw. CTuajol bei erhöhter Temperatur, dadurch ge kennzeichnet, dass man rohe pflanzliche Pro- dukte, die Guajol. oder Giiajen enthalten, unter Verzicht auf die Reindarstellung dieser Verbindungen, direkt der Dehydrierung unterzieht. UNTERANSPRÜCHE 1.Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man rohe Pflan zenextrakte der Deliydrierung unterwirft. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ätherische Öle der Dehydrierung unterwirft. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ätherische Öle der Dehy drierung unterwirft, denen man vorher bereits Bestandteile entzogen hat.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH263793T | 1945-01-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH263793A true CH263793A (de) | 1949-09-15 |
Family
ID=4474993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH263793D CH263793A (de) | 1945-01-09 | 1945-01-09 | Verfahren zur Herstellung von Guajazulen. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH263793A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018153499A1 (de) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Symrise Ag | Verfahren zur herstellung von rotundon-haltigen mischungen |
-
1945
- 1945-01-09 CH CH263793D patent/CH263793A/de unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018153499A1 (de) * | 2017-02-27 | 2018-08-30 | Symrise Ag | Verfahren zur herstellung von rotundon-haltigen mischungen |
US11028034B2 (en) | 2017-02-27 | 2021-06-08 | Symrise Ag | Method for producing rotundone-containing mixtures |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE844296C (de) | Verfahren zur Herstellung von Allylacrylat durch Kondensation von Acrolein mit sich selbst | |
DE2430520C2 (de) | Verfahren zur Reinigung von rohem Maleinsäureanhydrid | |
CH263793A (de) | Verfahren zur Herstellung von Guajazulen. | |
Riley | 4. The seed fat of Parinarium laurinum. Part I. Component acids of the seed fat | |
DE2726559C2 (de) | Parfum | |
DE2253930A1 (de) | Verfahren zur herstellung von dicarbonsaeuren | |
DE2558399C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,6-Dichlorpicolinsäure | |
DE565481C (de) | Verfahren zur Darstellung ungesaettigter Fettsaeuren | |
DE892894C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Essigsaeure und Methanol aus methylacetathaltigen Gemischen | |
DE479829C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Isobutylalkohol | |
DE434730C (de) | Verfahren zur Darstellung von Estergemischen | |
DE722591C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholsulfonaten durch Sulfonierung von Alkoholen bzw. Alkohole enthaltenden Stoffgemischen | |
DE824636C (de) | Verfahren zur Herstellung von Gallussaeureestern | |
WO2001090038A1 (de) | 3,3-dimethylcyclohexan-derivate | |
DE762783C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Alkoholen | |
DE890947C (de) | Verfahren zur Herstellung von Butandiol-(1, 4)-on-(2) | |
DE878642C (de) | Verfahren zur Cyclisierung von Geranylacetonen zu 2, 5, 5, 9-Tetramethyl-hexahydrochromonen bzw. 3-Oxytetrahydrojononen | |
AT212959B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten | |
DE907895C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Sauerstoff-Heterocyclen aus Steinkohlenteer | |
DE875805C (de) | Verfahren zur Herstellung des Pentaerythrit-dichlorhydrin-monoschwefligsaeureesters | |
DE1593948C (de) | 4(3), 4(3)-Dimethylperhydronaphthospiro-1,3-tetrahydrofuran und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE646821C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Additionsverbindungen aus fluessigen Krackprodukten von rohen technischen Kohlenwasserstoffen oder aus anderen, Diene enthaltenden rohen technischen Kohlenwasserstoffen | |
DE2201365A1 (de) | Neuer alpha-Methyl-buttersaeureester | |
DE874766C (de) | Verfahren zur Zerlegung von Gemischen, die Nitrierungserzeugnisse nichtaromatischer gesaettigter Kohlenwasserstoffe oder Halogenkohlen-wasserstoffe enthalten | |
DE767827C (de) | Verfahren zur Gewinnung eines OElsaeureersatzes |