<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 257110. Verfahren zur Herstellung eines Polyazofarbatoffes. Es wurde gefunden, dass ein Polyazofarb- stoff hergestellt werden kann, wenn man tetra- zotiertes 3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl beid seitig mit 1-(5'-Oxynaphthyl-2')-3-methyl-5- pyrazolon-7'-sulfonsäure kuppelt und den ent standenen Disazofarbstoff beidseitig mit di anotierter Anthranilsäure vereinigt.
Der neue Farbstoff stellt ein dunkles Pul ver dar, das sich in Wasser und verdünnten Ätzalkalien mit roter, in verdünnter Soda lösung mit bordeauxroter und in konzentrier ter Schwefelsäure mit rubinroter Farbe löst und Baumwolle nach dem ein- oder zwei- badigen Nachkupferungsverfahren in echten braunstiehigen Bordeauxtönen färbt.
3,3'-Dioxy-4,4'- diaminodiphenyl kann bei spielsweise durch Verseifen von Dianisidin mit Aluminiumchlorid erhalten werden und wird in üblicher Weise tetrazotiert. Die beid seitige Kupplung der Tetrazoverbindung mit dem Pyrazolonderivat soll so vorgenommen. werden, dass Kupplung im Pyrazolonkern er folgt. Dies kann mit Vorteil so erreicht wer den, dass man zuerst in schwach alkalischem Medium, z. B. in Gegenwart von Natrium karbonat, arbeitet und die Kupplung erst nach einiger Zeit durch Zugabe von Ätz alkalien zu Ende führt.
Der so erhaltene Dis- azofarbstoff wird vorteilhaft vor der Weiter verarbeitung abgeschieden. Die Kupplung mit dianotierter Anthranilsäure kann in üblicher Weise, z. B. in natriumkarbonatalkalischem Medium, vorgenommen werden.
<I>Beispiel:</I> Eine aus 4,32 Teilen 3,3'-Dioxy-4,4'-di- aminodiphenyl, 10 Raumteilen 300 ,'iger Salz säure und 200 Teilen Wasser mit 2,76 Teilen Natriumnitrit hergestellte Tetrazolösung wird reit einer Lösung von 12,8 Teilen 1-(5'-Oxy- n aphthyl - 2') - 3 - methyl-5-pyrazolon-7'-sulfon- säure und 15 Teilen Natriumkarbonat in 200 Teilen Wasser 24 Stunden bei 12-15 ge rührt,
nach Zusatz von 20 Raumteilen 30 j iger Natronlauge weitere 24 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur gerührt. Hierauf werden 20 Raumteile 30 %o iger Salzsäure zu gegeben und der ausgeschiedene Farbstoff abgesaugt. Das tetrazotierte 3,3'-Dioxy-4,4'-di- aminodiphenyl kuppelt unter diesen Umstän den nur in den Pyrazolonring. Der Disazo- farbstoff wird mit 10 Teilen Natriumkar bonat in 200 Teilen Wasser gelöst und bei 5 bis 10 mit der Diazolösung aus 5,
48g An- thranilsäure gekuppelt. Nach 24stündigem Rühren bei gewöhnlicher Temperatur wird der Farbstoff ausgesalzen.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 257110. Process for the production of a polyazo carbate. It has been found that a polyazo dye can be produced if tetrazotized 3,3'-dioxy-4,4'-diaminodiphenyl is mixed with 1- (5'-oxynaphthyl-2 ') -3-methyl- 5-pyrazolone-7'-sulfonic acid is coupled and the disazo dye formed is combined on both sides with di anotized anthranilic acid.
The new dye is a dark powder that dissolves in water and dilute caustic alkalis with red, in dilute soda solution with burgundy red and in concentrated sulfuric acid with a ruby red color, and cotton in real brownish bordeaux tones using the one or two-bath re-coppering process colors.
3,3'-Dioxy-4,4'-diaminodiphenyl can be obtained, for example, by saponifying dianisidine with aluminum chloride and is tetrazotized in the usual way. The two-sided coupling of the tetrazo compound with the pyrazolone derivative should be carried out in this way. that coupling in the pyrazolone nucleus he follows. This can be achieved with advantage so who the first in a weakly alkaline medium, eg. B. in the presence of sodium carbonate, works and the coupling leads to an end only after some time by adding caustic alkalis.
The disazo dye thus obtained is advantageously deposited before further processing. The coupling with dianotized anthranilic acid can be carried out in a conventional manner, for. B. in sodium carbonate-alkaline medium.
<I> Example: </I> A prepared from 4.32 parts of 3,3'-dioxy-4,4'-di-aminodiphenyl, 10 parts by volume of 300% hydrochloric acid and 200 parts of water with 2.76 parts of sodium nitrite Tetrazo solution is added to a solution of 12.8 parts of 1- (5'-oxynaphthyl - 2 ') - 3 - methyl-5-pyrazolone-7'-sulfonic acid and 15 parts of sodium carbonate in 200 parts of water for 24 hours 12-15 stirred,
after addition of 20 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution, the mixture was stirred for a further 24 hours at ordinary temperature. Then 20 parts by volume of 30% strength hydrochloric acid are added and the dye which has separated out is filtered off with suction. The tetrazotized 3,3'-dioxy-4,4'-di-aminodiphenyl only couples into the pyrazolone ring under these circumstances. The disazo dye is dissolved with 10 parts of sodium carbonate in 200 parts of water and at 5 to 10 with the diazo solution from 5,
48g of anthranilic acid coupled. After stirring for 24 hours at ordinary temperature, the dye is salted out.