CH239143A - Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons.Info
- Publication number
- CH239143A CH239143A CH239143DA CH239143A CH 239143 A CH239143 A CH 239143A CH 239143D A CH239143D A CH 239143DA CH 239143 A CH239143 A CH 239143A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- homo
- preparation
- oxy
- ketone
- oxidizing agent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J63/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton has been modified by expansion of only one ring by one or two atoms
- C07J63/008—Expansion of ring D by one atom, e.g. D homo steroids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetraeyelisehen Netons. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen tetracyclischen Beton gelangen kann, wenn man ein dI-3-Oxy-17a-acyloxy-D-homo-andro- sten mit Oxydationsmitteln behandelt und auf das so erhaltene hydrolysierende Mittel ein wirken lässt. Während im Hauptpatent Nr. 230498 die freie 17a-Oxyverbindung als Ausgangsstoff verwendet wird, wird hier von 17a-Acyloxyverbindungen ausgegangen, um eine Oxydation in 17a-Stellung zu verhindern. Die Ausgangsstoffe sind zugänglich zum Beispiel aus Cyclopentanopolyhydrophenan- thren-Verbindungen durch Ringerweiterung, durch Totalsynthese sowie gegebenenfalls anschliessende an sich bekannte Methoden zur 'Umwandlung, Einführung oder Eliminie rung von Substituenten und/oder Mehrfach- bindungen. Zur Oxydation können die chemischen, biochemischen oder elektrochemischen Metho den Anwendung finden, die zur Überführung sekundärer Alkohole in Betone bekannt sind und insbesondere diejenigen, die auch in der Steroidreihe verwendet wurden. Unter Um- ständen ist ein intermediärer Schutz der Kohlenstoff-Doppelbindung vorteilhaft, so zum Beispiel bei der Verwendung von Oxydations mitteln wie Chromsäure. Die erfindungsge mässe Oxydation kann auch mittels Dehydrie- rungsmitteln, insbesondere Betonen, in Gegen wart von Metallalkoholaten oder -phenolaten, ausgeführt werden. Das nach dem neuen Verfahren erhält liche d4-3-Keto-17a-oxy-D-homo-androsten (D-Homo-testosteron) der Formel EMI0001.0037 bildet farblose Kristalle. Es soll therapeuti sche Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen. $eispiel: Man versetzt 1 Teil d'-3-Oxy-17a-acetoxy- D-homo-androsten (dargestellt zum Beispiel durch Reduktion eines d'-3J17-Dioxy-ätio- cholensäureesters mit Natrium und Alkohol, Wasserabspaltung zum Beispiel mittels Amei sensäure, Anlagerung von zwei Hydroxyl- gruppen an die unter Ringerweiterung ent stehende zweifach ungesättigte Verbindung, Wasserabspaltung mittels Kaliumbisulfat, Überführung der Ketogruppe im so erhaltenen d'-3-Oxy-17a-keto-D-homo-androsten in an sieh bekannter Weise in eine Hydroxylgruppe, Acetylierung und schliesslich partielle Ver- seifung der Estergruppe in 3-Stellung) mit 100 Teilen absolutem Toluol und 10 Teilen Cyclohexanon, dampft zur Entwässerung 10 Teile des Lösungsmittelgemisches im Vakuum wieder ab, gibt zum Rückstand 1 Teil Alu- minium-tertiär-butylat und erhitzt das Ganze 11/E Stunden unter Rückfluss zum Sieden. Dann wird während 3 Stunden mit Wasser dampf destilliert, der Rückstand angesäuert und ausgeäthert. Beim Abdampfen liefert die Ätherlösung d4-3-Keto-17a-acetoxy-D-homo- androsten, das aus verdünntem Aceton um kristallisiert oder sublimiert werden kann. Es wird anschliessend durch hydrolysierende Dlit- tel, zum Beispiel durch Kochen mit 4 o/oiger methanolischer Kalilauge, in das d4-3-Keto- 17a-oxy-D-homo-androsten (D-Homo-testo- steron) der Formel EMI0002.0042 übergeführt. Dieses bildet farblose Kristalle. An Stelle des 17a-Acetates kann man auch von andern Diol-17a-monoestern, beispiels weise vom Propionat, Butyrat oder Benzoat, ausgehen. Statt in Gegenwart eines Metallalkoholates kann auch in Gegenwart eines hletallphenolates gearbeitet werden. Oxydieren kann man aber auch zum Beispiel durch Erhitzen mit einem 14ietall wie Kupfer im Vakuum, auf bioche mische oder elektrochemische Weise oder mit Chromsäure. Bei Verwendung von Chrom säure als Oxydationsmittel ist ein interme diärer Schutz der Doppelbindung, zum Bei spiel mittels Halogen oder Halogenwasser stoff, vorteilhaft.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons, dadurch gekennzeich net, dass man ein 45-3-Oxy-17a-acyloxy-D- homo-androsten mit Oxydationsmitteln be handelt und auf das so erhaltene Produkt hy drolysierende Mittel einwirken lässt. Das nach dem neuen Verfahren erhält liche d'-3-Keto-17a-oxy-D-homo-androsten (D-Homo-testosteron) der Formel EMI0002.0059 bildet farblose Kristalle. Es soll therapeuti sche Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen.UN TERANSPRüCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall alkoholates verwendet wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydationsmittel Aluminiumtertiärbutylat in Gegenwart von Cyclohexanon verwendet wird. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel Chromsäure verwendet wird. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass unter vorübergehendem Schutz der Doppel bindung oxydiert wird.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH239143T | 1940-03-14 | ||
CH230498T | 1940-03-14 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CH239143A true CH239143A (de) | 1945-09-15 |
Family
ID=25727492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CH239143D CH239143A (de) | 1940-03-14 | 1940-03-14 | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CH (1) | CH239143A (de) |
-
1940
- 1940-03-14 CH CH239143D patent/CH239143A/de unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2426779A1 (de) | 1.3-oxygenierte 8 alpha-oestratriene | |
CH239143A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
DE2437901A1 (de) | 2,5-dimethyl-8-isopropyl-5,6,7,8-tetrahydro-chinolin | |
DE2536503B2 (de) | M-DichloM-methyl-S-hydroxypenten-(l) | |
DE1543245C3 (de) | 16-Methy len-19-norprogesteronderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zubereitungen | |
CH235914A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
CH235913A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
CH230498A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
DE2538862A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 11beta-hydroxy-18-alkyl-steroiden der oestranreihe | |
CH235915A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
DE1805236C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 19-Nor-steroiden | |
DE432850C (de) | Verfahren zur Darstellung von Alkoholen aus halogenfreien Aldehyden | |
CH235431A (de) | Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. | |
DE870103C (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen mit Nebennierenrindenhormonwirkung | |
DE1927109C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3- ß-Hydroxy-5-| cardenoliden | |
DE954248C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer tricyclischer Ketone | |
AT226384B (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Hydroxy-3-keto-4-androstenen | |
DE737539C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pregn-4-en-3, 20-dionderivaten, die 21-Stellung mit Sauerstoff substituiert sind | |
DE1568052C3 (de) | 3beta-Acetoxy-5alpha-hydroxy-17 alpha-brompregnan-6, 20-dion sowie Verfahren zur Herstellung von 3beta, 5alpha-Dihydroxy-17alpha-methyl-17 beta-Carbo-methoxyandrostan-6-on | |
AT250580B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer (1'-Alkoxy)-alkyl- und -cycloalkyläther von 17β-Hydroxysteroiden | |
DE2228154A1 (de) | Verfahren zur Reduktion von Ketoprostaglandinen | |
DE1094258B (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten 16-Methylsteroiden | |
DE2102623A1 (de) | ||
DE1011883B (de) | Verfahren zur Synthese von 11 ª‰-Oxy-16-oxo-steroiden | |
DE1297604B (de) | Verfahren zur Herstellung delta 4, 16-Pregnadien-20-ol-3-on |