CH233300A - Verfahren zur Darstellung einer Thiazoliumverbindung. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung einer     Thiazollumverbindung.       Das Patent Nr. 202663 betrifft ein Ver  fahren zur Herstellung einer     antineuritisch     wirksamen     Thiazoliumverbindung    durch Ein  wirkenlassen von     4=Methyl-5-oxyäthyl-thia-          zol    auf     4-Amino-5-chlormethyl-pyrimidin-          hydrochlorid.    Die für diese Umsetzung ange  wendeten     5-Oxy-alkyl-thiazole    können aus  den entsprechenden     5-Aminoalkyl-thiazolen     gewonnen werden.  



  Bei der weiteren Bearbeitung hat sich  nun gezeigt, dass     man    auch die     5-Aminoalkyl-          tbiazole    für .die Herstellung     antineuritisch     wirksamer,     quaternären        Thiazoliumverbin-          dungen    verwenden kann, wenn man die       Aminogruppe    zunächst in eine     Aminoderivat-          gruppe,    z.

   B. in die     Azomethingruppe,    um  wandelt und auf diese     4-Amino-5-halogen-          alkyl-pyrimidine        bezw.    deren Salze einwir  ken lässt; .dabei     wird    die Aufspaltung der       Aminoderivatgruppe,    z.

   B. der     Az,omethin-          gruppe,    zur     Aminogruppe    entweder gleich  zeitig oder nachträglich     bewirkt.    Lässt man  auf die so erhältlichen N-[4'-Aminopyrimi-         .dyl    -(5')-     alkyll        -5-am        ino-alkyl-thiazoliumver-          bindungen    salpetrige Säure einwirken, rea  giert nur die     aliphatisch        gebundene        Amino-          gruppe    und man gelangt glatt zu :

  den     N-[4'-          Aminopyrimidyl    - ('5') -     methyll    - 5 -     oxyalkyl-          thiazoliumverbindungen.     



  Gegenstand des     vorliegenden    Patentes -ist  ein Verfahren zur     Herstellung    einer     Thiazo-          liumverbindung,    .das dadurch gekennzeichnet  ist, dass man ein Salz :des N-     [2'-methyl-4'-          amino    -     pyrimidyl    - (5')!-     methyl]    - 4 -     methyl    -5  aminoäthyl-thiazoliums in die entsprechende  5     -Oxyäthyl    -     thiazoliumchlorid    -     hydrochlorid-          verbindung    überführt.  



  Das so, erhältliche Produkt ist das be  kannte Vitamin     Bi.     



  <I>Beispiel:</I>  14,2 g     4-1llethyl-5-aminoäthyl-thiazol    wer  den mit 11g     Benzaldehyd    versetzt und kurze  Zeit auf dem Wasserbad erwärmt. Die Mi  schung wird dann mit Äther     extrahiert,    die  ätherische Lösung über     galiumcarbonat    ge-    
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    trocknet <SEP> und <SEP> nach <SEP> dem <SEP> Abdampfen <SEP> rlcs
<tb>  Äthers <SEP> der <SEP> Rückstand <SEP> destilliert. <SEP> Man <SEP> erhält
<tb>  die <SEP> Benzylidenverbin.dung <SEP> des <SEP> 4-Methyl-.5  aminoä:thylthiazols <SEP> als <SEP> ein <SEP> farbloses <SEP> (A <SEP> vom
<tb>  Siedepunkt <SEP> l.66  <SEP> unter <SEP> 4 <SEP> min <SEP> Druck.
<tb>  



  23 <SEP> b <SEP> dieser <SEP> Verbindung <SEP> werden <SEP> finit <SEP> 15 <SEP> y2!-'ethyl <SEP> -4-am@ino-5-brominethyl-pyriniidin  hydrobromid <SEP> .eine <SEP> Stunde <SEP> auf <SEP> 130  <SEP> erhitzt.
<tb>  Man <SEP> löst. <SEP> die <SEP> Schmelze <SEP> unter <SEP> Zusatz <SEP> von <SEP> etwas
<tb>  Bromwaserstoffsäure <SEP> wiederholt <SEP> ausAlkoli.ol
<tb>  um <SEP> und <SEP> erhält <SEP> das <SEP> Hydrobromid <SEP> des <SEP> N-[?'  M.ethyl <SEP> - <SEP> 4'- <SEP> amino <SEP> - <SEP> pyrimidyl <SEP> -,(5')- <SEP> metlivl] <SEP> -4-  methyl-5-aminoäthyl-thiazoliiimbromids <SEP> in
<tb>  farblosen <SEP> Kristallen <SEP> vom <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 27:)".
<tb>  Über <SEP> das <SEP> Pikrat <SEP> wird <SEP> die <SEP> Verbindung <SEP> in
<tb>  das <SEP> entsprechende <SEP> C-hlori,dhy <SEP> drochlorid <SEP> vom
<tb>  Schmelzpunkt <SEP> 253  <SEP> umgewandelt.
<tb>  



  2.8<B>g</B> <SEP> N-[2'-11_ethyl-4'-aminopyrimidyl  ( <SEP> 5' <SEP> @-- <SEP> met <SEP> h <SEP> y1 <SEP> @ <SEP> - <SEP> t-methyl <SEP> - <SEP> 5-aminoäthyl-thiazo  liumchlorid-hydrochlorid <SEP> werden <SEP> in <SEP> 50 <SEP> cm'
<tb>  Wasser <SEP> gelöst <SEP> und <SEP> bei <SEP> 60  <SEP> nach <SEP> und <SEP> nach <SEP> mit
<tb>  einer <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 0.55 <SEP> g <SEP> Natriumnitrit <SEP> in
<tb>  25 <SEP> cm'" <SEP> Wasser <SEP> versetzt <SEP> und <SEP> solange <SEP> auf <SEP> 60 
<tb>  erwärmt., <SEP> bis <SEP> mit <SEP> Jodkalistärkepapier <SEP> keine
<tb>  salpetrige <SEP> Säure <SEP> mehr <SEP> nachgewiesen <SEP> werden     
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    kann. <SEP> Dann <SEP> wird <SEP> die <SEP> Mischung <SEP> unter <SEP> ver  n:

  indertein <SEP> Druck <SEP> zur <SEP> Troekne <SEP> verdampft <SEP> und
<tb>  der <SEP> R-iickstand <SEP> mit <SEP> Methylalkohol <SEP> auge  kocht. <SEP> Das <SEP> nach <SEP> Abdampfen <SEP> des <SEP> Methylalko  hols <SEP> verbleihend(# <SEP> Produkt <SEP> wird <SEP> wiederholt
<tb>  ,ins <SEP> wüssrige#m <SEP> Alkohol <SEP> umgelöst. <SEP> Die <SEP> erhal  tene <SEP> Verbindung <SEP> vom <SEP> Sehmelzpunl@t <SEP> 243 <SEP> bis
<tb>  ist <SEP> finit <SEP> dein <SEP> Hy(lroclilorid <SEP> des <SEP> Vitamins
<tb>  B, <SEP> identisch. <SEP> Das <SEP> ans <SEP> (lein <SEP> Hydrochlorid <SEP> ber  gesIellte <SEP> Pihrat <SEP> schmilzt <SEP> bei <SEP> -?00 . <SEP> Mit <SEP> Brom  -,v@isserstoffsäure <SEP> kann <SEP> inan <SEP> daraus <SEP> das <SEP> Vit  amin <SEP> B,-liydrobromid <SEP> vorn <SEP> Schmelzpunkt.
<tb>  220' <SEP> erhalten.

Claims (1)

1. EMI0002.0003 PATENTANSPRUCFI: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> @erstcllunt; <SEP> einer <SEP> Thiazo liumvcrl ndnn@@, <SEP> diidurcli <SEP> g < @kennze.iehnet, <SEP> dass <tb> wan <SEP> ein <SEP> Salz <SEP> deN-'i <SEP> 2'-metliyl-4'-aniino pyriniidvl-(5')-niethvl <SEP> !--t-niethyl-aniinoätlivl tliiazoliitni: <SEP> iiI <SEP> die <SEP> entsprecbcnde <SEP> 5-OZv ät@v@t@iazo@iumehlorid <SEP> - <SEP> livdroeliloridverbin diing <SEP> überführt.