CH202246A

CH202246A - Verfahren zur Herstellung eines sulfonierten Kondensationsproduktes.

Info

Publication number: CH202246A
Authority: CH
Inventors: Hugo Flett Lawrence
Original assignee: Hugo Flett Lawrence
Priority date: 1934-07-31
Filing date: 1935-07-30
Publication date: 1939-01-15

Description

Verfahren zur Herstellung eines sulfonierten Kondensationsproduktes. Die Erfindung bezieht sich auf ein Ver fahren zur Herstellung eines sulfonierten Kondensationsproduktes, das als Reinigungs mittel, insbesondere zum Waschen, Scheuern und für sonstige Reinigungsarbeiten an Stoffen verschiedener Art zur Beseitigung von Schmutz, Fett usw. und ferner für kos metische Zwecke, sowie für verschiedene andere Verfahren zur Behandlung von Tex tilstoffen verwendbar ist.

Bei der Verwendung gewöhnlicher Sei fen (Alkalimetallsalze höherer Fettsäuren) für Wasch- und kosmetische Zwecke sowie in verschiedenen Verfahren zur Behandlung von Textilstoffen zeigt es sich, dass diese Seifen eine Anzahl unerwünschter Eigen schaften besitzen. Sie bilden zum Beispiel in sauren Bädern, hartem Wasser, Seewasser oder Lösungen, die Calcium- und bezw. oder 141agnesiumverbindungen enthalten, Nieder schläge oder schmutzigen Schaum.

Mit gewöhnlichen Seifen gewaschene Textilstoffe, insbesondere aus Wolle, haben einen rauhen Griff. Wegen der verhältnis mässig geringen Löslichkeit gewöhnlicher Seifen muss das gewaschene Gut zwecks Be seitigung rückständiger Seife mehrmals ge spült werden. Gewöhnliche Seifen haben als Salze starker Basen und schwacher Säuren auch den Nachteil der alkalischen Reaktion in wässeriger Lösung, was bei der Verwen dung zum Waschen gewisser feiner Stoffe, wie empfindlicher Seiden, und für kosme tische Seifen und dergleichen einen Nachteil bedeutet.

Es wurde nun gefunden, dass die Mängel gewöhnlicher Seifen für Reinigungszwecke usw. beseitigt und durch Vorzüge ersetzt werden können, wenn man Reinigungsmittel verwendet, die man durch Halogenieren von Petroleumdestillaten, Kondensation des halo- genierten Produktes oder ausgewählter Frak tionen desselben mit aromatischen Kern- Iiydroxyverbindungen,

darauffolgendes Sul- fonieren des Produktes oder ausgewählter Fraktionen desselben und Neutralisieren der Sulfonate gewinnt.

Es wurde gefunden, dass durch Clilorie- rung eines Petroleumdestillates, wie Kerosin. flüssiges Petrolat und dergleichen, Konden sieren des Chlorierungsproduktes mit einer aromatischen Kern-Hydroxyverbindung und Sulfonieren des Kondensationsproduktes Ver bindungen erhalten werden, die in ihrer Form der freien Sulfonsäuren oder ihrer Salze (insbesondere die letzteren), für Rei- nigungs-, Benetzungs- und andere Zwecke wertvoll sind.

Die erwähnten sulfonierten Kondensationsprodukte lassen sich zum Bei spiel in Pulver- oder in Pastenforin oder in Lösung als Netz-, Dispergier- oder Emul- giermittel statt der üblichen Seifen verwen den oder aber bezw. und zum Waschen. Scheuern. Reinigen sowie für kosmetische und andere Zwecke mit oder ohne Zusatz eines abreibenden Stoffes, wie Schlä mm kreide.

Bimsstein usw. Sie lassen sich auch in Verbindung oder Mischung mit einer ge wöhnlichen Seife (höheres Fettsäuresa.lz) be nutzen, denn es wurde befunden, dass diese sulfonierten Kondensationsprodukte in Ge- ineinscbaft mit einer gewöhnlichen Seife deren Reinigungswirkung steigern. so dass entweder weniger Seife gebraucht. wird oder mit gleicher Menge ein besserer und rascherer Reinigungserfolg eintritt.

Zugleich verhin dern oder Bemmen die Sulfonate die Bildung störender Niederschläge. die sonst bei Seife in hartem Wasser oder Salz oder sauren Bädern eintreten. Die genannten sulfonierten Kondensationsprodukte zeigen ferner allge mein ein besseres Netzvermögen, < 1a sie in.

Wasser und verschiedenen organischen Lö sungsmitteln leichter als die üblichen Seifen löslich sind, und schliesslich behält das Waschgut einen weichen Griff. Soweit Lö sungen der genannten Produkte in der Form ihrer Alkalimetallsalze in Wasser neutral reagieren, lassen sie sich unbedenklich zum Waschen empfindlicher Seiden und anderer feiner Waren sowie für kosmetische Zwecke benutzen.

Die vorerwähnten sulfonierten Kondensa- lionsprodukte sind Stoffe von der allgemei nen Formel -,IHRS. r1 bedeutet einen a.roina- tischen Kern, der Substituenten enthalten kann;

H bedeutet eine Kein - Hydroxvl- grulrpe. R eine Kern- A-lkvlgrtippe mit einer verhältnismässig grossen Zahl von Kohlen- stoffatonien und S eine Kern-Sulfonsätire- gruppe in der Forin der freien Säure oder eine; Salzes derselben.

Petroleumdestillate sind hauptsächlich Gemische alipliatischer Kohlenwasserstoffe und enthalten sowohl gesättigte azyklische aliphatische Kohlenwasserstoffe mit geraden oder verzweigten Kohlenstoffketten wie auch zyl@aischc aliphatische Kohlenwasserstoff e und ferner ungleiche Mengen ungesättigter aliphatischer Kohlenwasserstoffe in a.zykli- scher und

zyklischer Form, je nach der Her kunft. des Petroleums und der Art der Destil lation und bezw. oder Reinigung. Nenn beim.

Herstellen der genannten sulfonierten Kondensationsprodukte die Petroleumdestil late balogenieri werden, entstehen verschie dene Halogenderivate der erwähnten alipha- tischen Kohlen =asserstoffe. die hier allge mein als ,._1Ikyllittlogeiiide\- bezeichnet wer- den sollen.

Die Gemische derselben liefern bei der Kondensation mit den aromatischen Hydroxvverbindungen Gemische von aroma- t isclion Xlky loxvv erhindungen des Types AHR,

worin die Alkylgruppen R den ali- phatischen Kolilemwasserstoffen des Petro- leuindestillates. von dem sie stammen, eilt- ,#preehe n. @\@erden die Ctemische aromatischer Allcylhvdroxvverbindttngen sulfoniert, so entstehen Stoffe, die Gemische sulfonierter aromatischer Alkylhydroxyverbindungen des Types AHRS enthalten.

Dieses Verfahren zur Herstellung der be nannten sulfonierten Kondensationsprodukte bietet. den Vorteil, auf verhältnismässig ein fachem und unmittelbarem Wege Produkte finit wertvollen Reinigungs- und sonstigen Ei-,enschaften aus Rohstoffen zii ermöb- iicben. die in grossen Mengen leicht erfassbar sind, so dass eine wirtschaftliche Herstellung in technischem 'Massstabe möglich ist.

Im allgemeinen besitzen Gemische sulfo- nierter Kondensationsprodukte des Types AHRS beispielsweise aus Petroleumdestilla ten, die bei etwa 80 C unter atmosphäri schem Druck und bei 380 C unter 50 mm Druck sieden (und durchschnittlich nicht weniger als 7 und nicht mehr als 35 Kohlen stoffatome in den Alkylgruppen R ent halten), solche Netz- und bezw. oder Emul- gierwirkungen, dass sie sich an Stelle von eifen benutzen lassen.

Während alle ge- S S mischten aromatischen Alkylhydroxysulfon- säuren gute Reinigungseigenschaften auf weisen, haben die, deren Alkylgruppen R vorherrschend 7 bis 11 Kohlenstoffatome enthalten, eine hohe Netzkraft und sind namentlich als Netz- und Unterstützungs mittel, als Emulgier- und bezw. oder Disper- gier- und bezw. oder Reinigungsmittel wert voll.

Ferner haben diejenigen, deren Alkyl- gruppen überwiegend 12 bis 35, insbesondere 12 bis 23 oder vorzugsweise 14 bis 19 Koh- lenstoffatome enthalten. einen besonderen -Wert als Reinigungs- und bezw. oder Dis pergiermittel.

Die aus Petroleumdestillaten gewonnenen Sulfonate mit Siedepunkten von etwa '-)15' C bei atmosphärischem Druck bis ewa 260 C bei 50 mm Druck (und bei denen wahrscheinlich die Alkylgruppen R unge fähr 12 bis ungefähr 23 Kohlenstoffatome enthalten), besonders aber die mit Siede punkten von ungefähr 235 C bei atmosphä rischem Druck bis etwa 215 C bei 50 mm Druck (deren Alkylgruppen R wahrschein lich grösstenteils 14 bis etwa 19 Kohlenstoff atome enthalten) sind wegen ihrer über legenen Reinigungseigenschaften von beson derer Bedeutung.

Die Petroleumdestillate, die zwecks Herstellung von Sulfonaten halo- geniert werden, sollten vorzugsweise in ihrer Hauptfraktion in dem oben genannten Gebiet von etwa 235 C bei atmosphärischem Druck bis etwa215' C bei 500 -mm Druck sieden.

Der aromatische Kern A kann aus einer einkernigen oder mehrkernigen, karbozykli- sehen oder heterozyklischen aromatischen Verbindung abgeleitet werden. Er kann frei von Substituenten sein oder ein oder mehrere Zusatzatome oder -gruppen am Kohlenstoffatom oder andern Atomen des Kernes enthalten. Folgende Substiutenten gelten als Beispiel: Eine oder mehrere Hydroyxlgruppen ausser der in der obigen Formel durch H versinnbildlichten;

ein oder mehrere Alkylgruppen des Types R der Formel, und zwar gleiche oder verschie dene; eine oder mehrere Sulfonsäureradikale (als Säure oder Salz) zusätzlich zum Radi kal S der Formel;

ein oder mehrere Atome oder Radikale Cl, Br, J, F, N02, NH, COOH, CONM, NHR", NR#,Rb, COOR,L, COR;

L, CONHRa, 0R", SR#" S03Ra und RR, worin R., und Rb irgendein Alkyl-, Aryl-, Hydroaryl-, Alkaryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder heterozyklisches Radikal bedeuten,

wel che Gruppen oder Radikale weiter substi tuiert sein können oder nicht und beim Vor handensein mehrerer gleich oder verschieden sein können. Von besonderer Bedeutung sind Produkte, in denen der aromatische Kern A ein Kohlenwasserstoffkern der Benzol- und Naphthalinreihe und frei von weiteren Sub- stituenten ist.

Die Gruppe S der obigen Formel kann die freie Sulfonsäure oder ein Salz derselben sein, zum Beispiel ein Salz, das entweder durch den Ersatz des Wasserstoffes der Säuregruppe durch sein Äquivalent eines Metalles (vorzugsweise ein Alkalimetall) oder durch den Zusatz von Ammoniak oder einer organischen Base entsteht.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung eines solchen sulfonierten Kondensationsproduktes. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man Chlor auf ein Petroleumdestillat einwirken lässt, das unter atmosphärischem Druck zum grössten Teil bei 225 bis 275 C siedet, bis ein Chlorierungsprodukt entstan den ist, dessen Gehalt an gebundenem Chlor 20 bis 27 % beträgt, worauf man das erhal tene Chlorierungsprodukt mit Phenol kon densiert und das dabei entstandene Gemisch von Alklphenolen mit einem Sulfonierungs- mittel behandelt.

. In den nachfolgenden Beispielen sind die Teile Gewichtsteile, die Temperaturen Grade Cesius: der Druck ist der atmosphärische. wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1: In 400 Teile eines unter atmosphärischem Druck bei 195 bis 300 " (grösstenteils bei 225 bis 27,5') siedenden Kerosins mit einem spezi fischen Gewicht von 0,799 bei 24 mit unge fähr5.6 % ungesättigten Kohlenwasserstof- fen und wahrscheinlich 11 bis 18 Kohlen- stoffatomen, und zwar durchschnittlich etwa 13.4 Kohlenstoffatomen wird bei 50 " in zer streutem Licht Chlor eingeführt.

bis ein Ge wichtszuwachs von 111 Teilen eingetreten ist, wovon 2 Teile auf gelösten Chlorwasser stoff zurückzuführen sind. Das Produkt ent hält ein Gemisch von mono-, di- und poly chlorierten Kohlenwasserstoffen mit noch un- chlorierten Kohlenwasserstoffen. Der Chlor gehalt des Gemisches beträgt etwa 27 o' .

1:50 Teile des chlorierten Gemisches wer- den unter Rühren langsa.in zu einem Gemisch aus 200 Teilen Phenol und :@ Teilen wasser- freien Zinkohlorides bei 75 zugesetzt, und diese Temperatur wird noch 30 -Nlinuten a.uf- rechterhalten, nachdem das chlorierte Ge- iniseh zugesetzt ist.

Die Geiniselitemperatlir wird dann gesteigert und 2i/= Stunden auf 131 gehalten. Darauf setzt man 5 Teile Zinkstaub und nach einer Stunde nochmals 5 J Teile Zinkstaub zu, wobei die Temperatur während des Zusetzens und noch etwa drei Stunden länger auf 135 gehalten wird.

Das Reaktionsgemisch wird gekühlt, mit Wasser behandelt, worauf man das01 von dein -j'rasser und dem Zinkstaubriicksta.nd trennt und fraktioniert destilliert. Die bei 4 mm Druck zwischen 140 und250' siedende Fraktion wird gesondert. aufgefangen.

Sie besteht aus einem Gemisch gesättigter und ungesättigter Alkylphenole und Clilorallzyl- penol, deren Alkylgruppen wahrscheinlich etwa 13 Kohlenstoffatome enthalten.

10 Teile der abdestillierten Fraktionen des Alkvl- phenol-Gemisches werden unter Rühren auf eine Temperatur zwischen etwa10' C und etwa 15 C abgekühlt, und 12 Teile 100 Q ige Sehwefelsälire (Monohydrat) langsam hinzu- gefügt.

so dass die Temperatur des Re.aktions- gelnisches etwa 2 5 " C'. nicht übersteigt. Das Gemisch wird gerührt, bis ein Teil einer Probe, nach Neutralisieren mit Soda und Verdünnung mit Wasser bis auf 50 Teile, eine klare Lösung ergibt. Das Stilfo.iierungs- prorIliht wird dann in ein Gemisch von etwa.

?0 Teilen Wasser und -?(1 Teilen Eis ge gossen, und zwar mit. solcher Gesch-windig- l:ei@. da.ss die Temperatur des verdünnten Ge- inisches 30" C nicht übersteigt. Die. ver- (Iiinnte -Mischung wird mit einer konzentrier ten Lösung von kaustisclier Soda neutrali siert, die neutrale Lösung der Sulfona.te nötigenfalls filtriert und zur Trockne ver dampft.

Da., erhaltene Endprodukt ist ein Ge- inisch von gesättigten und ungesättigten Alk ' -,-lplienolsulfonsäuren und Chloralkyl- plienoIsulfonsäuren, wobei die Alkylgruppen -ahrschcinlich im hui#clisclniitt etwa 13 Kolilenstoffatonie enthalten, Es stellt eine dunkelbraune Flüssigkeit dar, die in Wasser. sowie in alkalischen und sauren Lösungen löslich ist.

Sie kann mit Alkalien. zum Beispiel mit kaustiseher Soda, kaustischer Pottasche. Amnioniumhydroxyd, neutralisiert -erden. Das Natriumsalz stellt ein brä.unliehes bis weisses Pullver dar. das in 'N#@Tasser und in verdünnten sauren und a.lka- lischen wässerigen Lüsun < en löslich ist, denen es wie das nicht neutralisierte Produkt er höhte Oberflächenaktivität verleiht.

Beispiel 2: Durch Chlorieren eines Kerosins gemäss Beispiel 1 in einem verbleiten Kessel bei 50 . bis das Reaktionsgemisch ein spezifische Gewicht von 1).91 bat. wird ein rohes chlo riertes Kerosin hergestellt.. Von diesem Pro- dulzt werden 1511 Teile finit 200 Teilen Phenol gemäss Beispiel 1 zur Reaktion ge- hracllt.

Das so gewonnene rohe Kondensations- produkt wird finit Wasser gewaschen und im Vakuum destilliert. Die bei 3 mm Druck von 140 bis 240 übergehende Fraktion wird aufgefangen. Sie ist eiu Geiniscll aus .Ilzyl- phenolen, in dem die Alkylgruppen wahr scheinlich durchschnittlich 13 Kohlenstoff- atome enthalten.

Die Alkylgruppen sind mutmasslich in der Hauptsache gesättigte Alkylkohlenwasserstoffgruppen.

Das gemäss Beispiel 2 gewonnene rohe 01 wird im Vakuum fraktioniert destilliert und das bei 4 mm Druck von 175 bis 225 übergehende Destillat wird getrennt aufge fangen. Zu 25 Teilen dieses Destillates wer den unter Umrühren und Aufrechterhalten einer Temperatur von 30 langsam 11,6 Teile Chlorsulfonsäure zugesetzt. Das Gemisch wird noch 15 Minuten gerührt, wenn alle Chlorsulfonsäure zugesetzt ist. Die Tempe ratur wird auf70' erhöht und 15 Minuten darauf gehalten. Dann stürzt man das Ge misch in 250 Teile Wasser.

Man kann auch 10 Teile des gemäss Bei spiel 2 gewonnenen Alkylphenolgemisches rühren und 10 Teile Schwefelsäuremono- hydrat (100%ige Schwefelsäure) langsam zusetzen, so dass die Temperatur des Reak tionsgemisches 30 bis 35 nicht überschreitet. Das Gemisch wird dann auf 40' erwärmt und dort gehalten, bis eine Probe in neu tralem, saurem und alkalischem Wasser voll ständig löslich ist und bezw. oder aus einer Calciumchloridlösung mit dem Äquivalent von 0,224 g Calciumogyd je Liter keine Calciumsalze niederschlägt (30 bis 90 Minu ten).

Die Lösung ist manchmal wegen der Anwesenheit unlöslicher Verunreinigungen leicht trübe.

Die Chlorierung des Petroleumkohlen- wasserstoffgemisches kann auf irgend einem bekannten Wege durchgeführt werden. Der Grad des Chlorierens lässt sich durch Beob achtung der Gewichtszunahme des chlorier ten Kohlenwasserstoffes oder der Zunahme des spezifischen Gewichtes des Gemisches bestimmen. Man kann verschiedene Chlorie- rungstemperaturen anwenden, zum Beispiel im Bereich von 0 bis 70 , vorzugsweise nahe 50'. Wenn gewünscht oder nötig, kann das Chlorieren mit Chlorträgern, Katalysatoren oder Unterstützungsmitteln, wie Phosphor trichlorid, Jod, Sonnenlicht usw. erfolgen.

Die Kondensation des halogenierten Xoh- lenwasserstoffes mit dem Phenol kann mit Hilfe anderer Kondensationsmittel als Zink chlorid (wasserfreies) durchgeführt werden, zum Beispiel mit Metallen (wie Zink oder Eisen), andern Metallhalogeniden (wie wasserfreies Aluminiumchlorid, wasserfreies Eisenchlorid), dehydratisierenden Säuren (wie konzentrierte Schwefelsäure) usw.

Das wasserfreie Zinkchlorid ist jedoch das. all gemein bevorzugte Kondensationsmittel, da es durchwegs zu einem gleichmässigeren Pro dukt und besseren Ausbeuten führt. Die an gewendete Menge an Kondensationsmittel kann in weiten Grenzen wechseln. Ver wendet man wasserfreies Zinkchlorid, so ge nügt in manchen Fällen 1 %, während in an dern Fällen 5 bis 10 % oder mehr (Gewicht), berechnet auf den halogenierten Petroleum kohlenwasserstoff, gewählt werden.

Die Kondensation lässt sich bei irgend einer ge eigneten Temperatur durchführen, aber man bevorzugt bei Zinkchlorid oder einem äqui valenten Kondensationsmittel gewöhnlich Temperaturen zwischen 60 und 140'.

Die Dauer der Kondensation kann gleich falls wechseln; sie richtet sich bis zu einem gewissen Grade nach der Temperatur und dem Kondensationsmittel. Benutzt man ein Metallhalogenid als Kondensationsmittel, so ist die Kondensation gewöhnlich in etwa 1 Stunde bei Rückflusstemperatur (an nähernd180 ) oder in etwa 3 bis 6 Stunden bei ungefähr 135 beendet. Mit wasserfreiem Zinkchlorid lässt sich die Kondensierdauer auf bis zu 16 Stunden oder mehr ausdehnen, ohne dass die Ausbeute an dem Kondensa tionsprodukt und dessen Qualität ernstlich leidet.

Das Sulfonieren des Kondensationspro duktes lässt sich mit jedem geeigneten Mittel durchführen, zum Beispiel mit Schwefelsäure wechselnder Stärke (66 Be, 100 %, 26 % iges Oleum, 65%iges Oleum usw.), Chlorsulfon- säure und dergleichen.

Das Sulfonieren kann in Gegenwart oder Abwesenheit inerter Lö- sungs- oder Verdünnungsmittel, zum Bei spiel halogenierte aliphatische oder aroma- tische Kohlenwasserstoffe (Tetrachlorkohlen- stoff, Tetrachloräthan, Xthylendiehlorid. Di- chlorbenzol usw.) erfolgen.

Verwendet nian ein solches Mittel, so kann es mechanisch oder durch Verdampfung von dein erhalte nen Sulfonierungsprodukt abgetrennt wer den. Beim Sulfonieren kann man gewünscl:-- tenfalls L nterstützungsmittel benutzen. zum Beispiel die niederen Fettsäuren und deren Anhydride (wie Essigsäure, Essigsäurean- hydrid usw.) oder die Alkalimeta.llstilfate (wie Natrium- oder Kaliumsulfat usw.).

Die Sulfonierungstemperatur kann innerhalb wei ter Grenzen -\vechseln, zum Beispiel zwischen etwa 0 und etwa 140 ". Man bevorzugt. eine um so niedrigere Temperatur, je heftiger das Sulfonierungsmittel wirkt; die bevorzugten Temperaturen liegen zwischen etwa 15 und 90 . Gewöhnlich arbeitet man mit 35 bis 80 ", bevorzugt jedoch bei Schwefelsäure- monohydrat als Sulfonierungsmittel etwa- 3(1 bis 70 .

Die als freie Sulfonsäuren oder als deren Salze benutzbaren Sulfonierungsprodukte werden vorzugsweise in der Foren ihrer Alka,limetallsalze angewendet. Diese lassen sich in jeder geeigneten Weise gewinnen, zum Beispiel durch Reaktion der Sulfonate mit einem 31etalloxyd oder -hydroxyd, Am moniak oder einer organischen Base oder einem geeigneten Salz einer solchen, und zwar in einer Menge, die ein neutrales Pro dukt liefert. Beispiele geeigneter Basen, Oxyde und Salze sind:

Natrium-, Kalium- und Ammoniumhydroxyde; Natrium-, Ka lium- und Ammoniumcarbonate und -bicarho- nate, Ammoniak, Magnesiumoxyd. 3tliyl- amin, Py ridin, Triäthanolamin, Propanol- amine, Butanolamine, Diaminopropanol,

-Ätliv- lendiamin, Triäthvlentetramin, Anilin, o- Toluidin usw.

Das Sulfonierungsprodukt ist in der Form von Metallsalzen oder Salzen anorga nischer Basen gewöhnlich ein gelblicher his weisser zerreiblieher Feststoff und in der Form von Salzen organischer Basen ein vis koses 01. Durchwegs ist das mit Metallbasen neutralisierte Produkt in Wasser und in neu- trafen, sauren oder wässerigen Lösungen leicht löslich und bildet farblose oder schwach braun oder gelb gefärbte Lö sungen seifiger und leichtschäumender Art.

Gewisse Salze, wie die unreinen Salze orga nischer Polyamine sind Öle, die in Wasser unlöslich, aber in organischen Lösungs initteln (Alkohol, Benzol, Gasolin usw.) lös- licli sind, und sie üben ihre Reinigungswir- Ivung in diesen und in wässerigen alkalischen Lösungen (vermutlich durch L m@vandlung dein Alkalisalze) aus.

Das Trocknen der Sulfona.te kann zum Beispiel in atniospliiirisclien oder Vakuum- Hordentrocknern. Vakuumpfannen- oder Va- knumdrelitroeknern, auf atmosphärischen oder Vakuum-Trommeltrocknern, in Zerstäu- bungstroeknern usw. ei-folgen. Die Art des Trockners rie.litet sich nach der physika lischen Natur und eheinischen Beständigkeit des Produktes.

Die von organischen Basen abgeleiteten Sulfonate werden zweckmässig ini Va.kuuni getrocknet. Das Anwendungs- mebiet des erhaltenen sulfonierten Kondensa tionsproduktes ist sehr gross: Reinigung, Dispersion, T)ui-chdringung, Benetzen, Ger ben, Herabsetzen der Oberflächenspannung, Insektenabtötilng. I nkrautvertilgung, Keim- abtötung usw.

Das Endprodukt des Verfahrens oder seine Salze lassen sich in lIa.ssen einverlei ben, die zum Beispiel folgende Stoffe ent halten: Wasch- und Toiletteseife, wa.sserun- lösliclie Farbstoffe, sulfurierte Öle, Kohlen- ,vasserstoffe, Ester, Allkylamine, gemischte Amine, Fette, Öle, Wachse, Salben, Alkyl- phenole, Ketone, Mineralöle, Harzstoffe, Alkylsulfate,

organische Säuren aromatischer oder aliphatiselier Art. anorganische oder organische Basen. anorganische Salze oder Säuren usw.

Das Endprodukt des Verfahrens oder seine Salze sind von grossem Werte für die Herstellung von Dispersionen, einschliesslich Emulsionen, Suspensionen, kolloidalen Lö sungen für die Schaumbildung (Belüftung), Olierfläclieuspa.nnungsvermindei2ing und Rei. nigung. insbesondere können sie zur $ehand- lung natürlicher oder künstlicher Faserstoffe, wie Baumwolle, Wolle, Flachs, Seide, Haar, Stroh oder andere tierische oder pflanzliche Faser, Kunstseide, -Häute, Felle, Leder, Pa pier, Federn usw. dienen.

In Verbindung mit wasserlöslichen oder wasserunlöslichen Farb stoffen bewirken sie eine ausgezeichnete Dispersion des Farbstoffes, geben grosse Durchdringungskraft, erhöhen die Gleich mässigkeit, Brillanz und Echtheit der Farb töne, und bewirken, dass der Farbstoff in die Faser hineindringt.

Wegen ihrer hydrotropischen Beschaffen heit sind das Endprodukt oder dessen Salze wertvolle Bestandteile für Zusammensetzun gen, in denen ganz oder fast ganz in Wasser unlösliche, feste oder flüssige Stoffe in kol loidaler Suspension oder Lösung gehalten werden sollen.

Das Endprodukt oder dessen Salze lassen sich in Farbstoffpräparate, zum Beispiel mit sauren, Chrom-, Entwicklungs-, direkten, Schwefel- oder Küpenfarbstoffen oder Ani linschwarz oder sogenannte Eisfarben usw. einverleiben. Sie können in Bädern oder Präparaten jeder Art zum Färben, Drucken, Klotzen, Schablonieren, Entwickeln und der gleichen von Faserstoffen verwendet werden, und zwar auch in Verbindung mit wasser unlöslichen Farbstoffen und für künstliche Seide enthaltendes Fasergut.

Bei neutraler und saurer Lösung eignet sich das Produkt für das Bäuchen, Bleichen, Reinigen, Carbonisieren, Entfetten, Trocken reinigen, Filzen, Fertigmachen, Fetten, Tränken, Schmieren, Schäumen, Waschen, Mercerisieren, Weichmachen, Abziehen, Ap pretieren und Netzen. In sauren Bädern, Wollecarbonisierungsbädern oder sauren Farbbädern wirkt das sulfonierte Produkt in Form seiner Salze als Säureschutzmittel. Ihre Reinigungswirkung in saurer Lösung ermöglicht zum Beispiel das Behandeln von Rohwolle in einem sauren Carbonisierungs- bad. .

Das Endprodukt scheint mit Seide und Wolle so zu reagieren, dass es dieselben gegen Pleckigwerden durch Baumwollfarb- stoffe schützt. Die Dispersions-, Emulsions- und Durchdringungseigenschaften sind aus gezeichnet und oft ungewöhnlich gross, Prä parate mit dem Endprodukt oder dessen Sal zen wirken ausgiebig und rasch, und auch die Reinigungskraft von Seifen wird erhöht.

Das Endprodukt oder dessen Salze las sen sich auch zum gleichmässigen Nieder schlagen künstlicher Seide im Fallbade, zum besseren Waschen von " Nitrocellulose im Tauch- und Waschbade, zur gleichmässigeren Fadenschmierung durch ein Spinnbad und zur wirksameren Reinigung mit dem Trocken reinigungsbade verwenden. Mit einer Lösung des Endproduktes benetzte Faserstoffe haben ein erhöhtes Aufsaug- und Absorptionsver mögen für die zu ihrer Behandlung dienen den Lösungen.

Bei Gerbmitteln kann das Endprodukt vorteilhaft allein oder in Verbindung mit andern Gerb- oder Behandlungsmitteln für Leder, Häute usw. Anwendung finden.

Das Dispersionsvermögen macht das End produkt oder dessen Salze wertvoll beim Herstellen wässeriger Präparate mit disper- gierten Harzen, Pigmenten, unlöslichen Stof fen (wie Küpenfarbstoffen), kolloidalem Schwefel, Blankfig, Russ, 'Mineralstoffen usw. und beim Herstellen von Pigmenten, Tinten, bildsamen Stoffen usw. Die Disper sionen können durch Zusatz des fein zer teilten Feststoffes in eine verdünnte oder konzentrierte Lösung des Sulfonierungspro- duktes hergestellt werden, oder dieses wird dem Feststoffe vor Zugabe des wässerigen Mediums einverleibt usw.

Das Endprodukt kann ein wertvoller Be standteil elektrolytischer Bäder sein, denn es bewirkt die Gleichmässigkeit der Nieder schläge aus den Elektrolyten.

Das Endprodukt oder dessen Salze sind ausserdem wertvolle Stabilisierungsmittel für Diazonium- und Nitrosopräparate und ver hindern deren rasche Zersetzung. Sie verbin den sich leicht mit den Diazopräparaten die ser Art, und es entstehen beständige Ver bindungen, die sich ohne Gefahr rascher Zersetzung trocknen und handhaben (as- sen. Dementsprechend sind sie wertvoll in Zusammensetzungen finit Diazonium- oder Nitrosopräparaten zum Färben, Drucken,

Klotzen und dergleichen von Faserstoffen.

Das Endprodukt oder dessen Salze haben die wertvolle Eigenschaft, Gase in Flüssig keiten zu dispergieren und diese leicht zum starken Schäumen zu bringen. Sie eignen sich also für alle Schauml>eha-ndlungsverfahren, zum Beispiel beint Färben von Textilstoffen durch Schaummethoden, zum Schutz oxydier- barer Bäder (zum Beispiel reduzierter Farb bäder), gegen Luftoxydation, beim Schaiun- scheideverfahren für Mineralien, zum Be lüften von Flüssigkeiten,

zum Waselien von Gasen und für Feuerlöschmittel.

Das Emulsions-, Dispersion- und Netz vermögen macht das Endprodukt oder dessen Salze zu wertvollen Komponenten kos metischer Präparate, wie Haanvasclnnitteln. Zahn- und iNlundreinigungsinitteln, Toilette seifen usw.. wobei sie aueli hcimal-@tütcnd wirken. Sie eniulgieren und dispergieren die wirksamen Bestandteile und sichern deren innige Berührung mit den zu behandelnden Stellen.

Aus dem gleichen Grunde können sie wertvolle Bestandteile von Bohrölen, Sehmie n ölen, Lederölen, Spinnölen, -Maschinenölen usw. sein.

Sie eignen sich ferner als Komponenten bei -Mitteln und Verfahren zum Herstellen steriler Produkte, wie für sterile Stärke, Leim, Holz, Gelatine usw.

Sie können wertvolle Seifenbestandteilu und bezw. oder wertvolle Seifenersatzstoffe, zum Beispiel auch bei Seifenfarbstoffpräpa- raten aller Art, sein.

Gewünschtenfalls kann. man das Endpro dukt oder dessen Salze in Gemeinschaft mit Schutzkolloiden, wie Leim, Gummi arabicum und bezw. oder Gelatine verwenden, wenn es unter Bedingungen geseliieht, bei denen kein Niederschlag entsteht. Das Endprodukt oder dessen Salze besitzen auch die Fähig keit, das ultraviolette Licht in der Richtung des sichtbaren Spektrums zu ändern.

Daher können sie besonders in organischen Lö sungen. in denen sie löslich sind, Mitteln zuin Verhindern von Sonnenbrand oder sons tiger schädlicher Wirkungen ultravioletten Lichtes einverleibt oder niieh für Farbstoffe oder Pigmente verwendet -erden, die dem ultravioletten Licht widerstehen sollen.

Das nicht neutralisierte Endprodukt des Verfahrens ist ein wirksames und wertvolle Fettverse ifungsmittel.

Das Endprodukt: oder dessen Salze lassen sich auch als Zwischenprodukte zum Her stellen anderer cheniiselier Verbindungen be nutzen.

Lösungen von Salzen des Endprodukte: mit organischen Aminen in wasserlöslichen oder wasserunlöslichen organischen Lösungs- initteln sind als solche oder im Gemieh mit andern Stoffen besonders für die Trocken reinigung von Faserstoffen geeignet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines sulfo- nierten Kondensationsproduktes, dadurch ge kennzeichnet, class man Chlor auf Petroleum destillat einwirken lässt. das unter atmosphä rischem Druck zum grössten heil bei 2\?5 bis '175 ' C siedet, bis ein Chlorierungsprodukt entstanden ist..

dessen Gehalt an gebundenem Chlor ?0 bis ?7 ö beträgt, dass man das er haltene Chloriernngsprodukt finit Phenol kondensiert. wobei ein Gemisch von Alkvl- plienolen entsteht, das dann mit einem Sulfo- niernngsmittel behandelt wird. Das erhaltene Sulfonierungsprodukt ist eine dunkelbraune Flüssigkeit, die in alkalischen und sauren Lösungen löslich ist.

Sie kann finit Alkalien, zum Beispiel kaustischer Soda, sowie mit organiscben Basen neutralisiert werden. Die Alkalimetallsalze bilden gelbliche bis weisse Pulver, die ebenfalls in Wasser und in ver dünnten sauren und alkalischen wässerigen Lösungen löslich sind.