CH201866A - Verfahren zur Darstellung eines tertiären Carbinols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines tertiären     Carbinols    der     Cyclopentanopolyhydro-          phenanthren-Reihe.     
EMI0001.0004     
  
    Es <SEP> wunde <SEP> .gefunden, <SEP> @d@ass <SEP> man <SEP> tertiäre
<tb>  Carbinole <SEP> der <SEP> Cyclopentanopolyhydrophen  anthren-Reihe, <SEP> welche <SEP> an <SEP> dem <SEP> eine <SEP> Hydrol  gruppe <SEP> tragenden <SEP> tertiären <SEP> Kohlenstoffatom
<tb>  einen <SEP> ungesättigten <SEP> Kohlenwasserstoffrest <SEP> be  sitzen, <SEP> in <SEP> der <SEP> Weise <SEP> erhalten <SEP> kann, <SEP> ,dass <SEP> man
<tb>  ketogruppenhaltige <SEP> Verbindungen,

   <SEP> der <SEP> Cyclo  pentano#polyhydrophenanthren-Reihe <SEP> mit <SEP> ge  eigneten <SEP> ungesättigten <SEP> metallorganischen <SEP> Ver  bindungen <SEP> zur <SEP> Umsetzung <SEP> bringt <SEP> und <SEP> die <SEP> ge  bildeten, <SEP> Umsetzungsprodukte <SEP> in <SEP> an <SEP> sich <SEP> be  kannter <SEP> Weise <SEP> durch <SEP> Einwirkung <SEP> hydrolysie  render <SEP> Mittel <SEP> spaltet.
<tb>  



  <B>Als</B> <SEP> ketogruppenhaltige <SEP> Verbindungen
<tb>  -der <SEP> Cyclopentanopolyhydrophenanthren-@Reihle
<tb>  kommen; <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> in <SEP> Betracht <SEP> die <SEP> gesät  tigten <SEP> und <SEP> ungesättigten <SEP> Androstanolone, <SEP> wie
<tb>  Androsteron, <SEP> Dahydro-and#rosteron <SEP> und <SEP> ihre
<tb>  verschiedenen <SEP> Isomeren, <SEP> sowie <SEP> die <SEP> keto  gruppenhati,gen <SEP> Follikelhormone <SEP> bezw. <SEP> ihre
<tb>  Analogen.
<tb>  



  Als <SEP> ungesättigte <SEP> mretallorganissche <SEP> Ver  bindungen <SEP> verwendet <SEP> man <SEP> zweckmässig <SEP> un-     
EMI0001.0005     
  
    gesättigte <SEP> organische <SEP> Magn:esiumverbindun  ,gen, <SEP> wie <SEP> sie <SEP> sich <SEP> zum <SEP> Beispiel <SEP> aus <SEP> Magnesium
<tb>  und <SEP> den <SEP> Halogeniden <SEP> des <SEP> Acetylens, <SEP> des
<tb>  Äthylens, <SEP> ihrer <SEP> Homologen <SEP> sowie <SEP> ihrer <SEP> Sub  stitutionsp.rodukte <SEP> gewinnen <SEP> lassen. <SEP> Die <SEP> me  tallorganischen <SEP> Verbindungen <SEP> lässt <SEP> man <SEP> ent  weder <SEP> im <SEP> fertigen <SEP> Zustand <SEP> auf <SEP> das <SEP> be  treffende <SEP> Keton <SEP> einwirken, <SEP> oder <SEP> aber <SEP> man
<tb>  verfährt <SEP> - <SEP> besonders <SEP> im <SEP> Falle.

   <SEP> wenig <SEP> be  ständiger <SEP> metallorganischer <SEP> Verbindungen <SEP>   in <SEP> der <SEP> Weise, <SEP> dass, <SEP> man <SEP> die <SEP> einzelnen <SEP> Reak  tionsteünehmer <SEP> - <SEP> ,dies <SEP> getan, <SEP> das, <SEP> Metall <SEP> und
<tb>  das <SEP> Halogenid <SEP> des <SEP> ungesättigten <SEP> organischen
<tb>  Stoffes <SEP> - <SEP> gleichzeitig <SEP> miteinander <SEP> zur <SEP> Reak  tion <SEP> bringt.
<tb>  



  ,Stehen, <SEP> ketogruppexihaltig,o <SEP> Ausgangs  materialien <SEP> zur <SEP> Verfügung, <SEP> welche <SEP> ausser  dem <SEP> noch <SEP> eine <SEP> Hydrogylgruppe <SEP> enthalten, <SEP> so
<tb>  kann, <SEP> man <SEP> vor <SEP> der <SEP> Ausführung <SEP> des <SEP> vorliegen  ,den <SEP> Verfahrens <SEP> die <SEP> freie <SEP> Hydrogyl,gruppe
<tb>  durch <SEP> eine <SEP> leicht <SEP> in, <SEP> diese <SEP> zurückverwanael  bare <SEP> Gruppe, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> durch <SEP> eine <SEP> Ester- <SEP> oder
<tb>  Äthergmppe, <SEP> ersefizen,              Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  nun ein Verfahren zur Darstellung von       Äthinyl-17-östra-diol-3    .

   17, das     dadurch    ,ge  kennzeichnet ist,     da,ss        man        Östro.n        (Öetratrien-          ol-Z-on-1"c)    mit Verbindungen     des        Acetylens     zur     Timsetzung    bringt und das gebildete Um-         setzungsprodukt    durch     Einwirkung        hydro-          lysierender    Mittel     spaltet.     



  Die folgenden Formelbilder mögen zur       Veranschaulichung        des        erfindungsb#emä.sse        n#emä.ssen     Verfahrens dienen:  
EMI0002.0021     
    Das     Äthinyl-17-östra-diol-3.17    soll als       Arzneimittel    oder als     Zvv-ischenprodukt    für die       Darstellung    anderer physiologisch wertvoller       Stoffe    Verwendung finden.  



       Beispiel     <B>0,7</B> g Magnesium, 4,6 g     Brombenzol        und     50 cm' Äther werden während 30 Stunden  unter     ständigem    Durchleiten von     Acetylen     zum schwachen Sieden erwärmt. Dazu gibt  man unter Rühren, Schütteln und     ständigen     Durchleiten von Acetylen eine Lösung von  0,5 g     üstron    in 20 cm' Äther. Nach 3 Tagen  wird das     Reaktionsgemisch    mit     Eiswaseer    ver  setzt, mit verdünnter Schwefelsäure     schwach     angesäuert und mit Äther ausgezogen.

   Nach  dem Trocknen und Verdampfen: des Äthers  entfernt man aus dem     Rückstand    unveränder  tes     Keton    mittels     Semicarbazid    und     kristal-          lisiert    das     Äthinyl-17-östra-,diol-3.17    aus       verdünnten    Alkohol. Die     Ausbeute        beträgt          etwa.        30ö    .  



  Der .Schmelzpunkt der aus     wässrigem        Me-          thylalkoho,1        erhaltenen    weissen Nadeln liegt  bei     144    bis 145  .

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Äthinyl- 17-östri,-diol-3.17, dadurch gekennzeichnet, dass man Üstron mit metallorganischen Ver bindungen des Acetylens zur Umsetzung bringt und das gebildete durch Einwirkung hy drolysierender Mittel spaltet.

   Die neue Verbindung bildet weisse, bei 144 bis 14,5 " schmelzende Nadeln. UN TERAN SPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als metallorga nische Verbindung des Acetylens Äthinyl- magiie2iumha.logenid verwendet. ?.

   Verfahren nach Pa.tenta.nspruch und Un- teranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da,ss man als Halogenid das Bomid ver wendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet. dass die metallorganische Verbindung des 3cctylens@ in statu nascendi auf das Ostron zur Einwirkung gebracht wird.