CH162148A - Verfahren zur Darstellung eines Aminodiphenylderivates. - Google Patents

Description

  \'erfahren zur Darstellung eines     Aminodiphenylderivates.       Es wurde gefunden, dass man     Aminoderi-          vate    von     Diarylen    in Ausbeuten bis zu 70     0%     erhält, wenn man auf die     N-Halogenverbin-          dungen    von     N-Acylderivaten    aromatischer  Amine in Gegenwart von kondensierenden       Metallhaloiden,    wie Aluminiumchlorid, Eisen  chlorid,

       Kohlenwasserstoffe    der     Benzolreihe     bei An- oder Abwesenheit von indifferenten  organischen Verdünnungsmitteln unter     mög-          lichstein    Ausschluss von Feuchtigkeit ein-    wirken lässt und die erhaltenen Reaktions  produkte verseift.

   Die Reaktion erfolgt, wie  unten durch Formeln an einem Beispiel an  gedeutet, offenbar in der Reise, dass sich  zunächst das Aluminiumchlorid unter Bildung  eines hypothetischen Zwischenproduktes an  lagert und danach unter Abspaltung von     Alu-          miniumehlorid    und Salzsäure das     Acylderivat     des     Aminodiphenyls    gebildet wird, das durch       Verseifung    in die freie Base übergeht.

    
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      Dieser Reaktionsverlauf war nicht vor  auszusehen, denn es musste erwartet werden,  dass das am     Stickstoff        haftende    Halogen gegen  den     gohlenwassprstoffrest    unter Bildung eines       Diphenylaminderivates    ausgetauscht werden  würde.  



  Die erhaltenen, teilweise neuen Verbin  dungen stellen     wertvolle    Zwischenprodukte,  beispielsweise für die Herstellung von Farb  stoffen, dar.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung eines     Amino-          diphenylderivates,    welches dadurch gekenn  zeichnet ist, dass man auf     N-Chlor-N-acetyl-          o-toluidid    in Gegenwart von Aluminium  chlorid Benzol unter     möglichstem    Ausschluss  von Feuchtigkeit einwirken lässt und das  erhaltene     3-Methyl-4-acetaminodiphenyl    ver  seift.  



  <I>Beispiel:</I>  Zu einer     Anschlämmung    von 50 Gewichts  teilen Aluminiumchlorid in 150 Gewichts  teilen Benzol lässt man bei 0-5   C eine  Lösung von 22,5 Gewichtsteilen     N-Chlor-N-          acetyl-o-toluidid    (Beilstein, 4.     Aufl.,    Band     gII,     Seite 829) in 100 Gewichtsteilen Benzol  fliessen.

   Man rührt unter Abschluss von Feuch  tigkeit 5 Stunden nach, bis die Salzsäure  entwicklung beendet ist, gibt auf Wasser,  treibt das     überschüssige    Benzol ab, kühlt ab  und     filtriert.    Es entsteht neben geringen  Mengen     Isomeren    in sehr guter Ausbeute das       3-Methpl-4-acetaminodiphenyl    vom Schmelz-    Punkt 158   C, das beim Kochen mit Salz  säure das     3-Methyl-4-aminodiphenyl    gibt.  



  Oxydiert man das     3-Methyl-4-aeetamino-          diphenyl    beispielsweise mit     Permanganat    in  alkalischer Lösung, so erhält man das     3-Carb-          oxy-4-acetaminodiphenyl    vom Schmelzpunkt  205-206   C. Das durch Abspaltung der       Acetylgruppe    erhältliche     3-Carboxy-4-amino-          diphenyl    schmilzt bei 200-202   C.  



  Das .bisher nicht bekannte     3-Methyl-4-          aminodiphenyl    kristallisiert aus     Hexahydro-          benzol    in unregelmässigen, kleinen, farblosen  Prismen, die bei 43   C schmelzen. Die Ver  bindung lässt sich leicht     diazotieren.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Amino- diphenylderivates, dadurch gekennzeichnet, dass man auf N-Chlor-N-acetyl-o-toluidid in Gegenwart von Aluminiumchlorid Benzol unter möglichstem Ausschluss von Feuchtig keit einwirken lässt und das erhaltene 3-Me- thyl-4-acetaminodiphenyl verseift. Das bisher nicht bekannte 3-Methyl-4- aminodipheny 1 kristallisiert aus Hexahydro- benzol in unregelmässigen, kleinen, farblosen Prismen, die bei 43 C schmelzen.

   Die Ver bindung lässt sich leicht diazotieren.