Verfaltren zur Darstellung eines als Reservierungstaittel verwendbaren Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man zu einer wertvollen Verbindung gelangt, die beispiels weise als Reservierungsmittel für Wolle oder Seide gegen Aufärbung mit substantiven Farbstoffen benutzt werden kann, wenn man <B>1</B> Mol. der nach dem Schweizer Patent Nr. <B>154995</B> darstellbaren Bis-(3-aminobenzol- 1-sulfonyl- 3'-amiiiobenzol-l'-sulfor)
y1-3"-ami- noberizol-l"-sulionyl)-4"', 4""-diaminostilben- 2"', 2""-disulfosäure mit 2 Mol. 3-Nitro- benzols(ilfochlorid kondensiert, das erhaltene Kondensationsprodukt zur Diaminoverbindung reduziert und diese mit 2 Mol, 1,2-Dieblor- be.nzol-4-sulfochlorid vereinigt.
<I>Beispiel:</I> Die einem Cwrammolekül entsprechende Menge der Bis-(3-aminobenzol-l-sulfonyl-3' aminobeiizol-l'-sulfonyl-3"-amiiiobenzol-l"-sul- fonyl-)-4"', 4""-diaminostilben-2"', 2""-disulfo- säure wird am Rührwerk mit<B>15</B> Liter heissem Wasser durch allmähliche Zugabe von etwa 130-140 gr Soda schwach alkalisch in Lö sung gebracht. Man setzt etwa<B>150</B> gr Kreide und bei etwa<B>90 532</B> gr 3-Nitrobeiizolsulfo- chlorid hinzu.
Die Reaktion kommt nach einiger Zeit in Gang, und unter starkem Schäumen beginnt das Kondensationsprodukt sich als zähflüssige Masse an der Oberfläche der Brühe abzuscheiden. Man hält noch etwa <B>1</B> Stunde bei<B>90-95 0,</B> säuert dann mit we nig roher Salzsäure an und bringt die Ernul- sion noch heiss auf eine gut verrührte, mit Salzsäure angeäzte Anschlämmung von<B>750</B> gr Eisenmehl in<B>90'</B> warmem Wasser. Die Re duktionsmischung wird so lange bei<B>95-99 0</B> verrührt, bis keine zähflüssigen Bestandteile mehr in der Reduktionsbrühe wahrzunehmen sind und der Eisenschlamm eine reine schwarze Farbe angenommen hat.
Man macht dann mit Natronlauge stark alkalisch, saugt noch heiss ab und bringt die Diaminoverbin- dung durch Eintragen der klaren Brühe in überschüssige rohe Salzsäure heraus. Abge saugt und auf der Nutsche gewaschen, stellt sie nach dem Trocknen ein fast weisses Pul- ver dar, das sich leicht so-daalkalisch irr war- niem Wasser löst und beim Diazotieren eine sehr schwach gelblich gefärbte, in kaltem Wasser schwer lösliche Tetrazoverbindung bildei. Das Produkt hat die Formel:
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Die einem Grammolekül entsprechende Menge dieser Verbindung wird mit etwa der 30-fachen Gewichtsmenge heissem Wasser und 200 gr Soda schwach alkaliseh in Lösung gebracht und die Lösung nach Zugabe von <B>160</B> gr Kreide bei<B>80-85 0</B> mit 614 gr 1,2- Dichlorbenzol-4-sLilfoeblorid unterRühren ver setzt. Die Reaktion beginnt nach kurzer Zeit einzusetzen und das Kondensationsprodukt kommt in zuerst zähflüssiger Form heraus.
Man hält die Temperatur unter gutem Rüh ren noch etwa<B>1</B> Stunde bei 90-95', setzt Salzsäure bis zur schwach kongosauren Re aktion der Brühe zu, lässt erkalten und zieht die klare überstehende Brühe von dem in festen Krusten am Boden des Gefässes zu rückbleibenden Kondensationsprodukt ab. Das Kalksalz wird feucht pulverisiert, abgenutscht und mit etwa der 10-fachen Gewichtsmenge Wasser unter Hinzufügung der nötigen Menge Soda in Lösung gebracht.
Das hierbei aus gefällte Galeitimcüboiiat -wird abgesaugt und die mit wenig Kochsalzlösung versetzte Brühe mit Essigsäure angesäuert, wobei das Natrium- salz der Bis-(1,
2-Dichloi-benzol-4-sulforiyl-3- airinobenzol <B>- l'-</B> sulfonyl <B>- P-</B> aminobenzol -l"- sulfonyl <B>-</B> 3"'- aminobenzol <B>-</B> l"'- sulfonyl <B>- X'</B> - aminobenzol- l""-sulfoiiyl)
-4 <B>......</B> 4'#""- diami- nostilben-2 <B>......</B> 2<B>.......</B> disulfosäure von der Formel
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in zuerst zähflüssiger, bald bröcklig kristal- liniseh werdender Form herauskommt. Es bildet nach dem Absaugen und Trocknen ein fast farbloses Pulver, das sich, wie auch das entsprechende Ammonsalz, leicht in warmem Wasser löst und in hohem Grade die Eigen schaft besitzt, Wolle Lind Seide in Mischge weben gegen die Anfärbung mit substantiven Farbstoffen zu schützen.
Wrinkles for the presentation of a condensation product that can be used as a reservation device. It has been found that one arrives at a valuable compound which, for example, can be used as a reserve agent for wool or silk against coloring with substantive dyes, if one uses <B> 1 </B> Mol. The according to Swiss Patent No. < B> 154995 </B> representable bis- (3-aminobenzene- 1-sulfonyl- 3'-amiiiobenzene-l'-sulfor)
y1-3 "-aminoberizol-1" -sulionyl) -4 "', 4" "- diaminostilbene-2"', 2 "" - disulfonic acid with 2 mol. 3-nitrobenzene (ilfochlorid condensed, the resulting condensation product reduced to the diamino compound and this combined with 2 mol, 1,2-Dieblor- be.nzol-4-sulfochloride.
<I> Example: </I> The amount of bis- (3-aminobenzene-1-sulfonyl-3 'aminobeiizol-1'-sulfonyl-3 "-amiiiobenzene-1" -sulfonyl -) - 4 corresponding to a cwram molecule "', 4" "- diaminostilbene-2"', 2 "" - disulphonic acid becomes slightly alkaline in solution with <B> 15 </B> liters of hot water by gradually adding about 130-140 g of soda brought. About <B> 150 </B> g of chalk and <B> 90 532 </B> g of 3-nitrobeiizolsulfochloride are added.
The reaction starts after a while, and the condensation product begins to separate out as a viscous mass on the surface of the broth with intense foaming. Hold for about <B> 1 </B> hour at <B> 90-95 0, </B> then acidify with a little crude hydrochloric acid and bring the emulsion, while still hot, to a well-mixed one that has been etched with hydrochloric acid Slurry <B> 750 </B> gr iron flour in <B> 90 '</B> warm water. The reduction mixture is stirred at <B> 95-99 0 </B> until no more viscous components can be perceived in the reduction broth and the iron sludge has turned a pure black color.
It is then made strongly alkaline with sodium hydroxide solution, suctioned off while still hot and the diamino compound is brought out by adding the clear broth to excess crude hydrochloric acid. Sucked off and washed on the suction filter, it is an almost white powder after drying, which easily dissolves in such a way that it is alkaline in water and when diazotized it forms a very pale yellowish tetrazo compound that is sparingly soluble in cold water. The product has the formula:
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The amount of this compound corresponding to one gram molecule is brought into solution with about 30 times the amount by weight of hot water and 200 g of weakly alkaline soda and the solution after the addition of 160 g of chalk at 80-85 ° </B> with 614 grams of 1,2-dichlorobenzene-4-silicate chloride while stirring. The reaction begins after a short time and the condensation product comes out in a viscous form at first.
The temperature is maintained at 90-95 'for about 1 hour with thorough stirring, hydrochloric acid is added until the broth has a weak Congo acidic reaction, the broth is allowed to cool and the clear supernatant broth is removed from it in firm crusts condensation product remaining at the bottom of the vessel. The lime salt is pulverized wet, suction filtered and brought into solution with about 10 times the weight of water while adding the necessary amount of soda.
The Galeitimcüboiiat precipitated in this process is suctioned off and the broth mixed with a little saline solution is acidified with acetic acid, the sodium salt of the bis (1,
2-dichloi-benzene-4-sulforiyl-3-airinobenzene <B> - l'- </B> sulfonyl <B> - P- </B> aminobenzene -l "- sulfonyl <B> - </B> 3 "'- aminobenzene <B> - </B> l"' - sulfonyl <B> - X '</B> - aminobenzol- l "" - sulfoiiyl)
-4 <B> ...... </B> 4 '# "" - diami- nostilbene-2 <B> ...... </B> 2 <B> ....... Disulfonic acid of the formula
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comes out in initially viscous, soon crumbly crystalline form. After vacuuming and drying, it forms an almost colorless powder that, like the corresponding ammonium salt, dissolves easily in warm water and has the property to protect wool and silk in mixed fabrics against staining with substantive dyes.