Verfahren zur Darstellung eines als Iteservierungsmittel verwendbaren Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man zu einer wertvollen Verbindung gelangt, die beispiels- weise als Reservierungsmittel für Wolle oder Seide gegen Anfärbung mit substantiven Farbstoffen benutzt werden kann, wenn man 1. Mol. 4,4'-Diaminostilben-2,2'-@disulfosäure mit 2 Mol. 3-Nitrobenzolsulfochl:
orid konden siert, das erhaltene Kondensationsprodukt zur Diaminoverbindung reduziert, :diese wie derum mit 2 Hol. 3-Nitrobenzolsulfochlorid kondeneiert, das resultierende Kondensa tionsprodukt zur Diaminoverbindung redu ziert und letztere schliesslich mit 2 Mol. 1,2,4 Triehlorbenzol-5-sulfochlarid vereinigt.
Beispiel: Die einem. Grammolekül entsprechende Menge 4,4'-Diamino;stilben-2,2'-disulfosaures Natrium wird mit etwa 5 Liter Wasser heiss in Lösung gebracht. In die gut verrührte Lö sung werden bei 85 etwa<B>150</B> gr Kreide und 532,gr 3-Nitrobenzolsulfochlorid eingetragen.
Man geht mit der Temperatur im Laufe einer 1/2 Stunde auf 95 , säuert dann .die Reak- tionsmisthung schwach mit roher Salzsäure an und lässt sie auf eine gut verrührte, mit Salzsäure sehwach angesäuerte Anschläm- mung von 750 gr Eisenmehl in<B>901'</B> heissem Wasser fliessen.. Die Reduktionsmischung wird etwa 2 Stunden bei 9,0 bis 97 gehalten, dann mit Natronlauge stark alkalisch ge macht und heiss abgesaugt.
Die klare Reduk tionsbrühe lässt man. auf überschüssige rohe Salzsäure ausfliessen, wobei sich die Bis-(3 amino@benzol-l-sulfonyl)-4',4"-,diaminostilben- 2',2"-disulfosäure der Formel
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in kristallinischer Form ausscheidet.
Die von der erkalteten Brühe abgesaugte, auf der Nutsche gewaschene Diaminoverbindung bil det nach dem Trocknen einen schwach gelb lich. gefärbten Körper, der sieh sodaalkalisch leicht in Wasser löst und beim Diazotieren eine gelblich gefärbte, schwer in kaltem Was ser lösliche Tetrazoverbindung bildet.
Die einem Grammolekül entsprechende Menge Bis-(3-aminobenzol-l-sulfonyl)-4',4"- diaminos:tilben - 2',2"- disulfo.säure wird am Rührwerk in etwa 5 Liter heissem Wasser suspendiert und durch allmähliche Hinzugabe von 110 gr Soda in Lösung gebracht. Die etwa 85 warme Lösung wird mit 150 gr Kreide und unter gutem Rühren mit 532, gr 3-Nitrobenzolsulfochlo@rid versetzt. Die Kon densation setzt alsbald ein und führt nach kurzer Zeit zu einer klaren, neutral reagie renden, Lösung.
Man hält noch etwa eine 1/2 Stunde bei 90 bis 9.5 , säuert dann mit roher Salzsäure bis zur schwach mineral sauren Reaktion der Brühe an und lässt die durch ausgeschiedene bltröpfchen milchig erscheinende Emulsion des Kondensations produktes auf eine gut verrührte<B>90'</B> warme Anschlämmun.g von 750 gr Eisenmehl in an gesäuertem Wasser fliessen. Die Reduktions mischung wird etwa 2 bis 3 @Stunden bei 90 bis: 97 gehalten, dann mit Natronlauge stark alkalisch gemacht, und heiss abgesaugt.
Die klare, etwas gelblich gefärbte Reduk tionsbrühe wird mit überschüssiger roher Salzsäume angesäuert, wobei die Diaminover- bindung in gut filtrierbarer Form ausfällt und nach dem Erkalten .der Brühe abgesaugt werden. kann.
Die gewonnene Bis-(3-amino- benzol -1-,sulf onyl - 3'- aminobenzol-1' - sulfo- nyl) - 4",4"' - diaminostilben - - disulfo- säure
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bildet nach dem Trocknen ein fast farbloses Pulver, das:
sich sodaalkalisch leicht in Was- sef löst und beim Diazotieren eine schwach gelblich gefärbte, in kaltem Wasser schwer lösliche Tetrazoverbindung bildet.
Die einem Grammolekül entsprechende Menge dieses Körpers wird am Rührwerk in etwa 8 Liter heissem Wasser suspendiert und mit etwa 110 bis 120 -r Soda neutral in Lö sung gebracht. Man trägt in die etwa 85 warme, gut verrührte Lösung noch etwa 160 gr Kreide und 700 gr 1,2,4-Trichlorben- zol-5-sulfochlorid ein. Die Reaktion setzt nacb einigen Minuten unter starkem Schäu men ein, und das Kondensationsprodukt be ginnt sich in öliger Form an der Oberfläche der Reaktionsbrühe auszuscheiden.
Man hält die Temperatur der Mischung unter gutem Rühren noch etwa. 1 Stunde auf 90 bis. 95 , macht die Emulsion dann mit roher Salz säure schwach kongosauer und lässt erkalten. Das Kalksalz des Umsetzungsproduktes, das sich jetzt in festen Krusten. am Boden des Gefässes vorfindet, kann durch Abgiessender überstehenden klaren Brühe isoliert werden.
Es wird mit etwa der vier- bis fünffachen Gewichtsmenge heissem Wasser unter Zugabe von Soda schwach alkalisch in Lösung ge bracht, .die vom ausgefällten Calciumkarbo- nat befreite Lösung mit soviel Kochsalz ver setzt, dass eine 1 % Kochsalz enthaltende Lö sung entsteht, und diese mit verdünnter Essigsäure angesäuert.
Das Natriumsalz der Bis. - (1,2,4 - trichlorbenzol - 5 - sulfochlorid- 3' - aminoben.zol - 1' - sulfonyl - 3" - amino- benzol - 1" - sulfonyl) - 4"',4"" - diaminostil- ben - 2"',2."" - disulfosäure von der Formel:
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kommt dann in zuerst zähflüssiger, beim Ab kühlen der Brühe bröcklig kristallinischer Form heraus. Es kann feucht pulverisiert, abgenutscht und getrocknet werden und stellt dann, wie auch das entsprechende Am moniumsalz, ein fast farbloses Pulver dar, .das sich leicht in warmem Wasser löst und in hohem Grade die Eigenschaft besitzt, Wolle oder Seide in Mischgeweben vor An- färbung, mit substantiven Farbstoffen zu schützen.
Process for the preparation of a condensation product which can be used as a preservative. It has been found that a valuable compound can be obtained, which can be used, for example, as a reserve agent for wool or silk against dyeing with substantive dyes, if one uses 1. Mol. 4,4'-diaminostilbene-2,2 '- @ disulfonic acid with 2 mol. 3-nitrobenzenesulfochl:
orid condenses, the condensation product obtained is reduced to the diamino compound, this in turn with 2 hol. 3-Nitrobenzenesulfochloride condenses, the resulting condensation product is reduced to the diamino compound and the latter is finally combined with 2 moles of 1,2,4 trihlobenzene-5-sulfochlaride.
Example: The one. Gram molecule corresponding amount of 4,4'-diamino; stilbene-2,2'-disulfonic acid sodium is brought into solution with about 5 liters of hot water. About 150 grams of chalk and 532 grams of 3-nitrobenzenesulfonyl chloride are added to the well-mixed solution.
The temperature is raised to 95 in the course of 1/2 hour, then the reaction manure is weakly acidified with crude hydrochloric acid and left on a well-stirred slurry of 750 g of iron flour in <B>, which has been slightly acidified with hydrochloric acid 901 'in hot water .. The reduction mixture is kept at 9.0 to 97 for about 2 hours, then made strongly alkaline with sodium hydroxide solution and sucked off hot.
The clear reduc- tion broth is left. flow out of excess crude hydrochloric acid, the bis (3 amino @ benzene-l-sulfonyl) -4 ', 4 "-, diaminostilbene-2', 2" -disulfonic acid of the formula
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precipitates in crystalline form.
The diamino compound, which has been sucked off from the cooled broth and washed on the suction filter, forms a pale yellowish after drying. colored body, which dissolves easily in water with alkaline soda and forms a yellowish colored tetrazo compound which is difficult to dissolve in cold water when diazotized.
The amount of bis- (3-aminobenzene-l-sulfonyl) -4 ', 4 "- diaminos: tilbene - 2', 2" - disulfo.acid corresponding to one gram molecule is suspended in about 5 liters of hot water on the stirrer and added gradually brought into solution by 110 grams of soda. The approx. 85 warm solution is mixed with 150 grams of chalk and, with thorough stirring, with 532 grams of 3-nitrobenzenesulfochloride. The condensation starts immediately and after a short time leads to a clear, neutrally reacting solution.
The mixture is held at 90 to 9.5 for another 1/2 hour, then acidified with crude hydrochloric acid until the broth has a weak mineral acidic reaction and the emulsion of the condensation product, which appears milky due to the excreted droplets of blood, is left to a well-stirred 90 ° / B> Warm slurry of 750 g iron flour in acidified water. The reduction mixture is held for about 2 to 3 hours at 90 to: 97, then made strongly alkaline with sodium hydroxide solution and suctioned off while hot.
The clear, somewhat yellowish-colored reducing broth is acidified with excess raw salt fringes, the diamino compound precipitating in a readily filterable form and sucking off after the broth has cooled. can.
The bis (3-aminobenzene -1-, sulfonyl - 3'-aminobenzene-1 '- sulfonyl) - 4 ", 4"' - diaminostilbene - disulfonic acid obtained
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After drying, forms an almost colorless powder that:
dissolves easily in water with an alkaline soda and forms a pale yellowish colored tetrazo compound which is sparingly soluble in cold water when diazotized.
The amount of this body corresponding to one gram molecule is suspended in about 8 liters of hot water on the stirrer and brought into a neutral solution with about 110 to 120 -r soda. Add about 160 grams of chalk and 700 grams of 1,2,4-trichlorobenzene-5-sulfochloride to the approx. 85 warm, well-stirred solution. The reaction begins after a few minutes with strong foaming, and the condensation product begins to separate out in oily form on the surface of the reaction liquor.
The temperature of the mixture is maintained for about a further time with thorough stirring. 1 hour on 90 to. 95, then uses raw hydrochloric acid to make the emulsion slightly acidic to the Congo and let it cool. The lime salt of the reaction product, which is now in solid crusts. found at the bottom of the vessel can be isolated by pouring off the excess clear broth.
It is brought into a weakly alkaline solution with about four to five times the amount by weight of hot water with the addition of soda, and the solution freed from the precipitated calcium carbonate is treated with so much common salt that a solution containing 1% common salt is formed acidified with dilute acetic acid.
The sodium salt of bis. - (1,2,4 - trichlorobenzene - 5 - sulfochloride - 3 '- aminoben.zol - 1' - sulfonyl - 3 "- aminobenzene - 1" - sulfonyl) - 4 "', 4" "- diaminostilbene - 2 "', 2." "- disulfonic acid of the formula:
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then comes out in a viscous, crumbly crystalline form when the broth cools down. It can be pulverized wet, suction filtered and dried and then, like the corresponding ammonium salt, is an almost colorless powder, which dissolves easily in warm water and has the property to a great extent that wool or silk in mixed fabrics is coloring, protect with substantive dyes.