Verfahren zur Darstellung eines als Reservierungsmittel verwendbaren Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man zu einer wertvollen Verbindung gelangt, die bei spielsweise 9,19 Reservierungsmittel für Wolle oder Seide gegen Aufärbung mit substan- tiven. Farbstoffen benutzt werden kann, wenn man 1 Mol 4,4'-Diaminodibenzyl-2.2.'-di- sulfosäure mit 2 Mol 3-Nitrobenzolsulfochlo- rid kondensiert,
das erhaltene Kondensations produkt zur Diaminoverbindung reduziert, diese wiederum mit 2 Mol 3-Nitrobenzol- sulfochlorid kondensiert, das entstandene Kondensationsprodukt zur Diaminoverbin- dung reduziert und letztere schliesslich mit 2 Mol 1,2,3-Trichlorbenzol-4-sulfochlomid ver einigt.
<I>Beispiel:</I> . Die einem Grammolekül entsprechendeMenge 4,4'-diaminodibenzyl-2,2'-disulfosaures Na trium wird mit etwa 5 Liter heissem Wasser in Lösung gebracht. In die gut verrührte Lösung werden bei 85 etwa.<B>150</B> gr Kreide und 53,2 gr 3-Nitrobenzolsulfochlorid einge tragen. Die Reaktion setzt nach kurzer Zeit ein, und das Kondensationsprodukt beginnt sich in dicken Massen auszuscheiden.
Man fügt etwas Wasser nach und geht mit der Temperatur im Laufe einer halben Stunde auf 95 , säuert dann die Reaktionsmischung schwach mit roher Salzsäure an und lässt sie auf eine gut verührte, mit Salzsäure ange säuerte Anschlämmung von 750 gr Eisen mehl in 90 heissem Wasser fliessen. Die Temperatur der Reaktionsbrühe wird bis zur völligen Beendigung der Reduktion mehrere Stunden bei 90 bis 99 gehalten.
Dann macht man die Anschlämmung mit Natronlauge stark alkalisch, saugt die klare Lösung vom Eisenrückstand ab und lässt sie auf über schüssige rohe Salzsäure fliessen, wobei die Bis - (3 - aminobenzol - 1 - sulfonyl) - 4',4"- diaminodibenzyl - 2',2" - disulfosäure
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in Form gelbgefärbter Kristalle ausfällt.
Das Produkt löst sich sodaalkalisch leicht fast farblos in Wasser und bildet beim Diazotie- ren, eine schwach gelblich gefärbte, in kaltem Wasser schwer lösliche Tetrazoverbindung.
Die einem Grammolekül entsprechende Menge Bis - (3 - aminobenzol - 1 - sulfonyl)- 4',4" - diaminodibenzyl - 2',2" - disulfosäure wird mit etwa 5 Liter Wasser unter Zugabe von etwa 110 -r Soda heiss in Lösung ge bracht. In die & 5 warme Lösung werden dann 150 gr Kreide und unter gutem Rüh ren 532 -r 3-Nitrobenzolsulfochlorid einge tragen.
Die Kondensation setzt alsbald ein und führt nach einiger Zeit zu einer neutral reagierenden Lösung, die nur noch in Spuren diazotierbar ist. Man hält dann noch eine halbe Stunde auf 90 bis 95 , säuert dann mit wenig roher Salzsäure an und lässt die Mi- schung auf eine schwach angesäuerte, gut verrührte<B>90'</B> warme Anschlämmung von 7,50 gr Eisenmehl in Wasser laufen. Die Reaktion geht flotta von statten.
Man hält, um sicher alle Nitroverbindung in die Amidoverbindung überzuführen, noch 2 bis 3 Stunden bei 95 bis 99 , macht dann mit Natronlauge stark alkalisch und saugt die helle Reduktionsbrühe vom Eisenrückstand ab. Die mit roher Salzsäure aus der natron- alkalischen Lösung ausgefällte, von der Kristallisationsbrühe durch.
Absaugen be freite Diaminoverbindung stellt nach dem Trocknen ein fast farbloses Pulver dar, das sich sodaalkalisch leicht in warmem Wasser löst und beim Diazotieren eine sehr schwach gelblich gefärbte, in kaltem Wasser schwer lösliche Tetrazoverbindung bildet. Das Pro dukt hat die Formel:
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Die einem Grammolekül entsprechende Menge Biss - (3 - aminabenzol - 1 - sulfonyl- 3' - aminobenzol - 1' - sulfonyl) - 4",4"' - di- aminodibenzyl - 2",2"' - disulfosäure wird am Rührwerk mit etwa 10 Llter heisslem Wasser unter Zugabe von 110 bis. 120 gr Soda schwach alkalisch in Lösung gebracht.
Man trägt in die gut verrührte Lösung bei 85 bis<B>90'</B> noch etwa 160 gr Kreide und 700 gr 1,2,3-Trichlorbenzol-4-sulfochlorid ein. Nach kurzer Zeit beginnt das Kondensa tionsprodukt sieh unter Schäumen der Lö sung in öliger Form auszuscheiden. Man er hitzt zur Beendigung der Reaktion noch etwa 1 Stunde auf 90 bis 95 , macht die Emul sion dann mit Salzsäure schwach kongosauer und -lässt erkalten.
Von dem in Form einer fest zusammenhängenden Masse am Boden des Gefässes liegenden Kondensationsprodukt kann man die klare Brühe abgiessen und dann das gewonnene Kalksalz mit heissem Wasser unter Zugabe der nötigen Menge Soda als Natriumsalz wieder heiss in Lösung bringen.
Das hierbei ausgefällte Calciumkarbonat wird abgesaugt,,die noch<B>60'</B> warme Lösung mit wenig Kochsalz versetzt, und durch Zu gabe von Essigsäure bis zur sauren Reaktion der Brühe wird das Natriumsalz der Bis- (1, 2,
3 - trichlorbenzol - 4 - sulfonyl - 3' - aminobenzol - 1' - sulfonyl - 3" - aminoben- zel - 1" - sulfonyl) - 4"',4"" - diaminoben- zyl - 2"',2"" - disulfosäure
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in zuerst öliger, dann bei Erkalten der Mi schung fest werdender Form ausgefällt. Das noch feuchte Produkt wird im Mörser ver rieben, abgesaugt und getrocknet.
Es bildet dann, wie auch das entsprechende Ammo- niumsalz, ein farbloses Pulver, das sich leicht in warmemWasser löst und in hohem Grade die Eigenschaft besitzt, Wolle oder Seide in Mischgeweben vor Anfärbung mit substantiven Farbstoffen zu schützen.
Process for the preparation of a condensation product which can be used as a reservation agent. It has been found that a valuable compound can be obtained, which is, for example, 9.19 reserve agents for wool or silk against staining with substantial substances. Dyes can be used if 1 mole of 4,4'-diaminodibenzyl-2.2 .'-disulfonic acid is condensed with 2 moles of 3-nitrobenzenesulfochloride,
the condensation product obtained is reduced to the diamino compound, which in turn is condensed with 2 moles of 3-nitrobenzenesulfochloride, the condensation product formed is reduced to the diamino compound and the latter is finally combined with 2 moles of 1,2,3-trichlorobenzene-4-sulfochlomide.
<I> Example: </I>. The amount of 4,4'-diaminodibenzyl-2,2'-disulfonic acid sodium corresponding to one gram molecule is brought into solution with about 5 liters of hot water. At 85, about. 150 grams of chalk and 53.2 grams of 3-nitrobenzenesulfochloride are entered into the well-stirred solution. The reaction begins after a short time and the condensation product begins to separate out in thick masses.
A little water is added and the temperature rises to 95 in the course of half an hour, the reaction mixture is then weakly acidified with crude hydrochloric acid and allowed to flow onto a well-mixed, acidified with hydrochloric acid slurry of 750 g of iron flour in hot water . The temperature of the reaction liquor is kept at 90 to 99 for several hours until the reduction is complete.
The suspension is then made strongly alkaline with sodium hydroxide solution, the clear solution is suctioned off from the iron residue and allowed to flow onto excess crude hydrochloric acid, the bis (3 - aminobenzene - 1 - sulfonyl) - 4 ', 4 "- diaminodibenzyl - 2 ', 2 "- disulfonic acid
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precipitates in the form of yellow-colored crystals.
The product dissolves in water with a soda-alkaline solution, almost colorless, and when diazotized it forms a pale yellowish tetrazo compound which is sparingly soluble in cold water.
The amount of bis (3 - aminobenzene - 1 - sulfonyl) - 4 ', 4 "- diaminodibenzyl - 2', 2" - disulfonic acid corresponding to one gram molecule is dissolved in about 5 liters of water with the addition of about 110 -r soda brings. In the & 5 warm solution, 150 grams of chalk and, with good stirring, 532 -r 3-nitrobenzenesulfonyl chloride are then added.
The condensation starts immediately and after some time leads to a neutrally reacting solution, which can only be diazotized in traces. It is then held at 90 to 95 for another half an hour, then acidified with a little crude hydrochloric acid and the mixture is left in a weakly acidified, well-stirred <B> 90 '</B> slurry of 7.50 g of iron flour Running water. The reaction goes smoothly.
To safely convert all the nitro compounds into the amido compounds, hold at 95 to 99 for another 2 to 3 hours, then make a strong alkaline solution with sodium hydroxide solution and suck off the light-colored reducing broth from the iron residue. The one precipitated with crude hydrochloric acid from the sodium-alkaline solution is carried through by the crystallization broth.
Suction be free diamino compound after drying is an almost colorless powder, which is soda-alkaline easily dissolves in warm water and when diazotized forms a very pale yellowish, sparingly soluble in cold water tetrazo compound. The product has the formula:
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The amount of Biss - (3 - aminabenzene - 1 - sulfonyl- 3 '- aminobenzene - 1' - sulfonyl) - 4 ", 4" '- di-aminodibenzyl - 2 ", 2"' - disulfonic acid corresponding to one gram molecule is added to the agitator about 10 liters of hot water with the addition of 110 to. 120 grams of soda in a weakly alkaline solution.
Add about 160 grams of chalk and 700 grams of 1,2,3-trichlorobenzene-4-sulfochloride to the well-stirred solution at 85 to 90 '. After a short time, the condensation product begins to separate out in oily form with foaming of the solution. To complete the reaction, it is heated to 90 to 95 for about 1 hour, then the emulsion is made weakly Congo acidic with hydrochloric acid and allowed to cool.
The clear broth of the condensation product lying in the form of a firmly coherent mass at the bottom of the vessel can be poured off and then the lime salt obtained can be dissolved again in hot water with the addition of the necessary amount of soda as sodium salt.
The calcium carbonate precipitated in the process is suctioned off, and the solution, which is still <B> 60 '</B> warm, is mixed with a little common salt, and by adding acetic acid until the broth becomes acidic, the sodium salt of the bis- (1, 2,
3 - trichlorobenzene - 4 - sulfonyl - 3 '- aminobenzene - 1' - sulfonyl - 3 "- aminoben- zel - 1" - sulfonyl) - 4 "', 4" "- diaminoben- zyl - 2"', 2 "" - disulfonic acid
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precipitated in an oily form at first, then solidifying when the mixture cools down. The still moist product is rubbed in a mortar, vacuumed off and dried.
Like the corresponding ammonium salt, it then forms a colorless powder which dissolves easily in warm water and has the property to a high degree of protecting wool or silk in mixed fabrics from staining with substantive dyes.