Verfahren zur Darstellung eines als Reservierungsmittel verwendbaren Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man zu ein-er wertvollen Verbindung gelangt"die beispiels weise als Reservierungsmittel für Wolle oder Sei-de gegen Anfärbung mit substantiven FaAstoffen benutzt werden kann, wenn man <B>1</B> Mol 4,
9-Diaminodibenzyl-2-2!-disulfosäme mit 2 Mol 3-NitrobenzoIsulfoohlorid konden- siert"daserlialteneKondensationsprodukt zur Diaminoverbindung reduziert, dieses wieder um mit 2 Mol 3-Nitrobenzol-sulfochlorid kon densiert, das entstandene Kondensationspro dukt zur Diaminoverbindung reduziert und letztere schliesslich mit 2 Mol 1,2-Dichlor- benzel-4,sulfoolilorid vereinigt.
<I>Beispiel:</I> Die einem Grammolekül entsprechende Menge 4,9<B>-</B> Diaminodibenzyl <B>-</B> 2,2'<B>-</B> disulfo- saures Natrium wird mit etwa<B>5</B> Liter heissem Wasser in Lösung gebracht. In die gut ver- rührte Lösung werden- bei<B>8,5 '</B> etwa<B>1,50</B> gr ZD Kreide und<B>532</B> -r 3,-Nitrobenzols-ulfoclilorid ,eingetragen. Die Reaktion setzt nao,h kurzer Zeit ein, und das Kondensationsprodukt be ginnt sich in dicken Massen auszuscheiden.
Man fügt etwas Wasser nach und geht mit der Temperatur im Laufe ein-er halben Stunde auf<B>9,5</B> ', säuert dann die Reaktions- miseliung schwach mit roher Salzsäure an und lässt sie auf eine gut verrülirte, mit Salz- ,säure angesäuerte Anscl-ilämmung von<B>750</B> gr Eisenmehl in<B>90'</B> heissem Wasser fliessen.
Die Temperautur der Reaätionsbrühe wird<B>bis</B> zur völligen Beendigung der Reduktion m-eh- rere Stunden bei<B>90</B> bis<B>9-9 '</B> gehalten. Dann macht man die Anscblämmung mit Natron lauge stark alkalisch, saugt die klare Lösung vom Eisenrückstand ab und lässt sie, auf über- sehüssige, rohe Salzsäure fliessen, wobei die Bis<B>- (3! -</B> aminobenzol <B>- 1 -</B> sulfonyl) <B>-</B> 4',4"- diaminodibenzyl <B>-</B> 2',
2" -,disulfosäure
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in Form gelbgefärbter Kristalle ausfällt. Das Produkt löst sich so-daalkalisch, leicht fast farblos in Wasser und bildet beim Diazotie- ren eine schwach. gelbliell gefärbte, in kaltem Wasser schwer lösliche Tetrazoverbindung.
Die einem Granimolekül entsprechende Menge Bis<B>- (3 -</B> aminobenzol <B>- 1 -</B> sulf onyl) - 4',4" <B>-</B> #dia-minodi-ben#zyl <B>-</B> 2',2" <B>-</B> #dis#ulfosäure wird mitetwa <B>5</B> Liter Wasser unter Zugabe von etwa,<B>11,0</B> gr Soda heiss in Lösung ge bracht.
In die <B>85 '</B> warme Lösung werden dann<B>150</B> gr Kreide und unter gutem Rüh ren<B>532</B> gr 3#-Nitrobenzolsulio#chlorid einge;- tragen. Die Kondensation setzt alsbald ein und führt nacheiniger Zeit zu einer neutral reagierenden Lösung, die nur noch in Spu ren diazotierbar ist.
Man hält noch eine halbe Stunde auf<B>90</B> bis<B>9:5</B> ', säuert:dann mit wenig rolier Salzsäurd an und lässt die Mi- scb.ung auf eine schwach angesäuerte, gut verrü'hrte <B>90'</B> warme Anschlämmung von <B>750</B> gr Eisenmelil in Wasser laufem Die Re duktion geht flott von statten.
Man hält, um sicher alle Nitroverbindung in die Amido- verbindung überzuführen, noch, 2 bisi <B>3</B> Stun den bei<B>9.5</B> bis<B>9,9</B> ', macht dann. mit Natron lauge stark alkalisch und s#augt,die helle Ee- duktions,brü'he vom Eisenrückstand ab.
Die mit rober Salzsäure aus der natronalkaliselten Lösung ausgefällte, von der Kristallisations- brühe durch Absaugen befreite- Diaminover- bin-dung stellt nach dem Trocknen ein fast farbloses Pulver dar, das sich sodaalkalisch leicht in -warmem Wasser löst und beim Dia- zotieren eine sehr schwach gelblich gefärbte, in kaltem Wasser schwer lösliche Tetrazo- verbindung bildet.
Das Produkt hat die For mel<B>-</B>
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Die einem Grammo,1.ekül entsprechende Menge Bis<B>- (3 -</B> aminobenzol. <B>- 1 -</B> sulfonyl- 3' <B>-</B> aminobenzol <B>- l' -</B> sulio-nyl) <B>-</B> 4",4"' <B>-</B> di- aminodibenzyl <B>-</B> 29#',2"' <B>-</B> disulfosäure wird am Rülirwerk mit etwa 1.0 Liter heissem Wasser unter Zugabe von<B>11,
0</B> bis<B>1201</B> gr Soda schwach aIhalisoli in Lösung gebracht. Man trägt in die gut verrührte Lösung bei <B>85</B> bis<B>90'</B> noch etwa<B>160</B> gT Kreide -und 614 gr 1,2-Diehlorbenzol-4-sulfochlorid ein. Nach kurz-er Zeit begoinntdas Kondensations produkt sich unter Schäumen der Lösung in öliger Form auszuscheiden.
Man erhitzt zur Beendigung,der Reaktion noch etwa 1;Stunde auf<B>90</B> bis<B>915</B> ', macht die Einulsiondann mit Salzsäure schwach kongosauer und lässt er- kalten. Vondein in Form einer fest zusam menhängenden Masse am Boden des Gefässes liegenden Kondenisationsprodukt kann man die klare Brühe abgiessen und dann das ge- wonnen,e Kochsalz mit heissem Wasser unter Zugabe der nötigen Menge Sod-a als Natron- salz wieder heiss in Lösung bringen.
Das hierbei ausgefällte Coleiumkarbonat wird ab gesaugt, die noch-<B>60'</B> warme Lösung mit wenig ]Kochsalz versetzt, und durch Zugabe von Essigsäurp, bis zur sauren Reaktion' der Brühe wird das Natriumsalz der Bis.<B>-</B> (1,2- Dichlorbenzol <B>-</B> 4<B>-</B> sulfonyl <B>- 3' -</B> aminoben- zol <B>-</B> l' <B>-</B> sulfonyl <B>V -</B> aminobenzol V' - Sulfonyl)
<B>-</B> 4pfl,4l"r diamino,dibenzyl V', 2<B>.... . .</B> disulfosäure
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in zuerst öliger, dann bei ErkaIten der Mi schung fest werdender Form ausgefällt.
Das noch feuchte Produkt wird im Mörser ver rieben, abgesaugt und getrocknet.<B>Es</B> bildet dann, wie auch das entsprechende Ammon- salz, ein farbloses Pulver, das sich leicht in warm-ein Wasser löst und in hohem Grade die Eigenschaft besitzt, Wolle oder Seide in Miseligeweben vor Anfärbung mit substan- tiven Farbstoffen zu schützen.
Process for the preparation of a condensation product which can be used as a reservation agent. It has been found that one arrives at a valuable compound "which can be used, for example, as a reserve agent for wool or silk against staining with substantive fibers, if <B> 1 </B> mol 4,
9-Diaminodibenzyl-2-2! -Disulfosäme condenses with 2 mol of 3-nitrobenzoisulfonyloride, "reduces the initial condensation product to the diamino compound, this condenses again with 2 mol of 3-nitrobenzene sulfochloride, the condensation product formed is reduced to the diamino compound and the latter finally reduced with the diamino compound 2 mol of 1,2-dichlorobenzel-4, sulfoolilorid combined.
<I> Example: </I> The amount of 4.9 <B> - </B> diaminodibenzyl <B> - </B> 2.2 '<B> - </B> disulphonic acid sodium corresponding to one gram molecule is brought into solution with about <B> 5 </B> liters of hot water. At <B> 8.5 '</B> about <B> 1.50 </B> g of ZD chalk and <B> 532 </B> -r 3, -nitrobenzene are added to the well-stirred solution -ulfoclilorid, registered. The reaction sets in for a short time, and the condensation product begins to separate out in thick masses.
A little water is added and the temperature increases to <B> 9.5 </B> 'over the course of half an hour, then the reaction mixture is weakly acidified with crude hydrochloric acid and left to a well-adjusted temperature Hydrochloric, acidic acidic insulation of <B> 750 </B> g iron flour in <B> 90 '</B> hot water.
The temperature of the reaction broth is kept at <B> 90 </B> to <B> 9-9 '</B> for several hours until the reduction is complete. Then the sponge is made strongly alkaline with sodium hydroxide solution, the clear solution is suctioned off from the iron residue and allowed to flow onto excess, crude hydrochloric acid, whereby the bis <B> - (3! - </B> aminobenzene <B> - 1 - </B> sulfonyl) <B> - </B> 4 ', 4 "- diaminodibenzyl <B> - </B> 2',
2 ", disulfonic acid
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precipitates in the form of yellow-colored crystals. The product thus dissolves in water in an alkaline, slightly almost colorless manner and forms a weak when diazotized. yellowish colored tetrazo compound which is sparingly soluble in cold water.
The amount of bis <B> - (3 - </B> aminobenzene <B> - 1 - </B> sulf onyl) - 4 ', 4 "<B> - </B> # dia-minodi- ben # zyl <B> - </B> 2 ', 2 "<B> - </B> # dis # ulfonic acid is mixed with about <B> 5 </B> liters of water with the addition of about, <B> 11, 0 gr soda dissolved in a hot solution.
<B> 150 </B> g of chalk and <B> 532 </B> g 3 # -nitrobenzolsulio # chloride; - are then entered into the <B> 85 '</B> warm solution. The condensation starts immediately and after a while leads to a neutrally reacting solution that can only be diazotized in traces.
Hold for another half an hour at <B> 90 </B> to <B> 9: 5 </B> ', acidify: then add a little rolier hydrochloric acid and leave the mixture to a weakly acidified, good Stirred <B> 90 '</B> warm slurry of <B> 750 </B> grams of iron melil in water. The reduction takes place quickly.
In order to safely convert all nitro compounds into the amido compound, hold for 2 to 1 <B> 3 </B> hours at <B> 9.5 </B> to <B> 9.9 </B> ', then do. strongly alkaline with caustic soda and soaks the light-colored emulsion from the iron residue.
The diamino compound precipitated with crude hydrochloric acid from the soda-alkaline solution and freed from the crystallization broth by suction is an almost colorless powder after drying, which dissolves easily in warm water with soda-alkalinity and a very high when diazotized forms a slightly yellowish tetrazo compound which is sparingly soluble in cold water.
The product has the formula <B> - </B>
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The amount of bis <B> - (3 - </B> aminobenzene. <B> - 1 - </B> sulfonyl- 3 '<B> - </B> aminobenzene <B> - l '- </B> sulio-nyl) <B> - </B> 4 ", 4"' <B> - </B> di- aminodibenzyl <B> - </B> 29 # ', 2 " '<B> - </B> disulfonic acid is added to the Rülirwerk with about 1.0 liter of hot water and <B> 11,
0 </B> to <B> 1201 </B> gr Soda weakly aIhalisoli brought into solution. Add about <B> 160 </B> gT chalk -and 614 g 1,2-diehlobenzene-4- to the well-mixed solution at <B> 85 </B> to <B> 90 '</B> sulfochloride. After a short time, the condensation product begins to separate out in oily form, with the solution foaming.
To complete the reaction, the mixture is heated to 90 to 915 for about 1 hour, the emulsion is then made weakly Congo acidic with hydrochloric acid and allowed to cool. The clear broth can be poured off the clear broth from the condensation product in the form of a firmly coherent mass lying at the bottom of the vessel and then the table salt obtained can be dissolved again in hot water with the addition of the necessary amount of soda as sodium salt.
The colium carbonate precipitated in this process is sucked off, the solution which is still warm is mixed with a little table salt, and by adding acetic acid, until the broth has an acidic reaction, the sodium salt of the bis. <B> - </B> (1,2- dichlorobenzene <B> - </B> 4 <B> - </B> sulfonyl <B> - 3 '- </B> aminobenzene <B> - </ B > l '<B> - </B> sulfonyl <B> V - </B> aminobenzene V' - sulfonyl)
<B> - </B> 4pfl, 4l "r diamino, dibenzyl V ', 2 <B> ...... </B> disulfonic acid
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precipitated in an oily form at first, then solidifying when the mixture was cooled.
The still moist product is rubbed in a mortar, sucked off and dried. <B> It </B> then, like the corresponding ammonium salt, forms a colorless powder that dissolves easily in warm water and to a high degree has the property of protecting wool or silk in miseli-weave from being stained with substantial dyes.