Verfahren zur Herstellung von Carbazol-2, 7-disulfosäure Es ist bekannt,
daß man aus 2, 2'-Diaminodiphenylderivaten durch Erhitzen mit Mineralsäuren Carbazole
herstellen kann.Process for the preparation of carbazole-2, 7-disulfonic acid It is known
that from 2,2'-diaminodiphenyl derivatives by heating with mineral acids carbazoles
can produce.
Überträgt man diese Methode auf 2, 2'-Diaminodiphenyl-4, 4'-disulfosäure,
dann erhält man nicht die erwartete Carbazoldisulfosäure, sondern es entsteht unter
Abspaltung der Sulfogruppen Carbazol. Ebenfalls findet schon eine Abspaltung der
Sulfogruppen beim Erhitzen mit Wasser auf 18o' statt unter Bildung von Carbazol.If this method is applied to 2,2'-diaminodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid,
then one does not get the expected carbazole disulphonic acid, but it arises under
Splitting off of the sulfo groups carbazole. There is also a spin-off of
Sulpho groups when heated with water to 18o 'instead of forming carbazole.
Es wurde nun gefunden, daß man den Carbazolringschluß so leiten kann,
daß die Sulfogruppen erhalten bleiben, nämlich dadurch; daß man 2, 2'-Diaminodiphenyl-4"4-
'disulfosäure mit Wasser unter Zusatz von Salzen oder etwa so viel Alkali, als zurAbsättigungeiner
Sulfogruppe nötig ist, auf Temperaturen von über 15o° erhitzt. Als Salze kommen
für das Verfahren wasserlösliche Salze, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Natriumsulfat,
Natriumkarbonat, saures Natriumphosphat, in Frage, ausgenommen solche, die eine
chemische Veränderung der gebildeten Carbazol-2, 7-disulfosäure bewirken, wie z.
B. Salpeter. Die neue Carbazol-2, 7-disulfosäure ist ein wertvolles Farbstoffzwischenprodukt.
Beispiel i 327 Gewichtsteile 2, 2'-Diaminodiphenyl-4, 4'-disulfosäure werden mit
1500 Gewichtsteilen Wasser und 40 Gewichtsteilen Ätznatron bis zum Verschwinden
der Diaminoverbindung auf etwa 18o ° erhitzt. Mit Kochsalz fällt aus der erkalteten
Lösung das Salz der Carbazol-2, 7-disulfosäure in feinen Nadeln. Das Natronsalz
ist in heißem Wasser sehr leicht löslich.It has now been found that the carbazole ring closure can be conducted in such a way that the sulfo groups are retained, namely by; that 2, 2'-diaminodiphenyl-4 "4- 'disulfonic acid with water with the addition of salts or about as much alkali as is necessary to saturate a sulfo group, heated to temperatures above 150 °. The salts used for the process are water-soluble salts, such as ammonium sulfate, ammonium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, acidic sodium phosphate, with the exception of those that cause a chemical change in the carbazole-2, 7-disulfonic acid formed, such as nitric, which is the new carbazole-2, 7-disulfonic acid a valuable dye intermediate. example i 327 parts by weight of 2, 2'-diaminodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid are heated with 1500 parts by weight of water and 40 parts by weight of caustic soda until the disappearance of the diamino compound to about 18o °. with saline falls from the cooled solution, the Salt of carbazole-2, 7-disulfonic acid in fine needles.The sodium salt is very easily soluble in hot water.
Die als Ausgangsmaterial dienende 2, 2'-Diaminodiphenyl-4, 4'-disulfosäure
gewinnt man durch Reduktion aus der 2, 2'-Dinitrodiphenyl 4" 4!-disulfosäure, die
z. B. nach dem Verfahren des Patents 126 961 hergestellt werden kann. Sie ist in
kaltem Wasser schwer löslich und bildet eine schwer lösliche Tetrazoverbindung.
Beispiel 2 327 Gewichtsteile a, 2'-Diaminodiphenyl-4, 4'-disulfosäure werden mit
i ooo Gewichtsteilen Wasser und 25o Gewichtsteilen Ammoniumsulfat 15 Stunden auf
18o ° erhitzt. Die noch warme Lösung wird mit i ooo Gewichtsteilen Wasser verdünnt
und mit Natronlauge schwach alkalisch gestellt. Das Salz der Carbazol-2, 7-disulfosäure
fällt beim Aussahen mit Natriumchlorid als dicker Kristallbrei aus.The 2, 2'-diaminodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid used as starting material
is obtained by reduction from the 2,2'-dinitrodiphenyl 4 "4! -disulfonic acid, the
z. B. can be prepared by the method of patent 126,961. she is in
sparingly soluble in cold water and forms a sparingly soluble tetrazo compound.
Example 2 327 parts by weight of a, 2'-diaminodiphenyl-4, 4'-disulfonic acid are mixed with
100 parts by weight of water and 250 parts by weight of ammonium sulfate for 15 hours
Heated to 18o °. The still warm solution is diluted with 100 parts by weight of water
and made weakly alkaline with sodium hydroxide solution. The salt of carbazole-2, 7-disulfonic acid
when viewed with sodium chloride, precipitates as a thick crystal slurry.