Verfahren zur Herstellung von Carbazol-2. 7-disulfosäure. Es ist bekannt, dass man aus 2.2'-Di- aminodiphenylderivaten durch Erhitzen mit Mineralsäuren Carbazole herstellen kann.
Überträgt man diese Methode auf 2. 2'- Diaminodiphenyl-4,4'-disulfosäure, dann er hält man nicht die erwartete Carbazoldisulfo- säure, sondern es entsteht unter Abspal tung der Sulfogruppen Carbazol. Ebenfalls. findet schon eine Abspaltung der Sulfo- gruppen beim Erhitzen mit Wasser auf 180 statt unter Bildung von Carbazol.
Es wurde nun gefunden, dass man gemäss dem Verfahren der Erfindung den Ca,rbazol- Ringschluss so leiten kann, dass die Sulfo- gruppen erhalten bleiben, nämlich dadurch, dass man 2.2'-Diaminodiphenyl-4.4'-disulfo- säure mit Wasser unter Zusatz von etwa so viel Alkali, wie Atznatron oder Soda, als, zur Absättigung einer Sulfogruppe nötig ist, auf Temperaturen von über<B>150'</B> erhitzt, die Säure in Form eines schwerlöslichen Salzes ausfällt und aus diesem durch Ansäuern und Eindampfen der Lösung isoliert.
Die neue Carbazol-2. 7-disulfosäure ist ein wertvolles Farbstoff-Zwischenpro.dukt. Sie weist die im Hauptpatent beschriebenen Eigenschaften auf.
<I>Beispiel:</I> 327 Gewichtsteile 2.2'-Diamino-diphe- nyl-4.4'-disulfosäure werden mit 1500 Ge-. wichtsteilen Wasser und 40 Gewichtsteilen Ätznatron bis zum Verschwinden der Di- aminoverbindung auf zirka<B>180'</B> erhitzt. Mit Kochsalz fällt aus der erkalteten. Lösung das Salz der Carbazol-2. 7-disulfosäure in feinen Nadeln aus. Das Natronsalz ist in heissem Wasser sehr leicht löslich.
Die freie Säure wird nun in üblicher Weise hergestellt durch Überführung des Natriumsalzes in das schwerlösliche Bariumsalz, Zerlegen des Bariumsalzes mit Hilfe von Schwefelsäure und. Eindampfen des; Filtrates. Die als Ausgangsmaterial dienende 2. 2'- Diaminodiphenyl-4.4'-disulfosäure gewinnt man durch Reduktion aus ,der 2 . 2'=Dinitro- diphenyl-4 . 4'-disulfosäure, die zum Beispiel nachdem Verfahren des. D. R. P. Nr.<B>126961</B> hergestellt werden kann.
Sie ist in kaltem Wasser schwer löslich und bildet eine schwer lösliche Tetrazoverbindung.
Process for the preparation of carbazole-2. 7-disulfonic acid. It is known that carbazoles can be prepared from 2,2'-diaminodiphenyl derivatives by heating with mineral acids.
If this method is transferred to 2.2'-diaminodiphenyl-4,4'-disulfonic acid, then the expected carbazole disulfonic acid is not obtained, but carbazole is formed with elimination of the sulfo groups. Likewise. The sulfo groups are split off on heating with water to 180 with the formation of carbazole.
It has now been found that, according to the process of the invention, the Ca, rbazole ring closure can be conducted in such a way that the sulfo groups are retained, namely by adding 2.2'-diaminodiphenyl-4.4'-disulfonic acid with water of about as much alkali as caustic soda or soda as is necessary to saturate a sulfo group, heated to temperatures of over <B> 150 '</B>, the acid precipitates in the form of a sparingly soluble salt and from this by acidification and evaporation the solution isolated.
The new carbazole-2. 7-disulfonic acid is a valuable intermediate dye product. It has the properties described in the main patent.
<I> Example: </I> 327 parts by weight of 2.2'-diamino-diphenyl-4.4'-disulfonic acid are mixed with 1500 Ge. parts by weight of water and 40 parts by weight of caustic soda heated to about <B> 180 '</B> until the amino compound disappears. With table salt falls from the cold. Solution the salt of carbazole-2. 7-disulfonic acid in fine needles. The sodium salt is very easily soluble in hot water.
The free acid is now prepared in the usual way by converting the sodium salt into the sparingly soluble barium salt, decomposing the barium salt with the aid of sulfuric acid and. Evaporation of the; Filtrates. The 2'-diaminodiphenyl-4,4'-disulfonic acid serving as starting material is obtained by reduction, the 2. 2 '= dinitro diphenyl-4. 4'-disulfonic acid, which can be prepared, for example, by the method of D. R. P. No. 126961.
It is sparingly soluble in cold water and forms a sparingly soluble tetrazo compound.